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氧化铁在玻璃中的着色张为民侯英兰(中国耀华玻璃集团公司秦皇岛市066000)【摘要】结合平板玻璃生产实际,着重介绍了玻璃中常用着色剂氧化铁着色特性及其主要影响因素,同时也介绍了氧化铁着色剂的使用对玻璃生产的影响及其相关技术措施等问题。关键词玻璃氧化铁着色二者的比例取决于玻璃组成、氧化铁含量和熔制条件。Fe2+和Fe3+均强烈地吸收紫外线,前者吸收带在200nm,后者在225nm,后1概述铁是第四周期第八族的副族元素,原子的价电子层结构可表示为:〔Ar〕3d64s2,可氧化成不同的价态,其氧化物主要有氧化亚铁(FeO)、三氧化二铁(Fe2O3)和具有磁性的四氧化三铁(Fe3O4)。氧化铁是在玻璃生产中常用着色剂。由于铁在玻璃中的价态配位均易变化,氧化铁对玻璃的着色规律复杂。一般在玻璃中铁以Fe2+和Fe3+两种状态存在,2+者的吸收系数比前者大得多。Fe在1050nm和2100nm处各有一个吸收带,强烈地吸收红外线。这就是说氧化铁着色的玻璃既吸收紫外线又吸收红外线,因而它广泛用于制造吸热玻璃、太阳镜玻璃及工业防护眼2+3+镜玻璃。Fe和Fe的可见光吸收曲线见图1。图1两种铁离子的光吸收曲线22玻璃24卷6期由图1可见,Fe2+在1050nm处的吸收带延伸至可见区,将玻璃着成蓝绿色。Fe3+的紫外吸收带延伸至可见区将玻璃着成黄色。就可见光谱区的着色能力而言,Fe2+是Fe3+的10～15倍。由此可见玻璃中的Fe2+/Fe3+比例决定玻璃的颜色,Fe2+一般占总铁量的10～40%。氧化铁在还原条件下将玻璃着成蓝绿色,在氧化条件下将玻璃着成黄绿色。熔制气氛对氧化铁着色的影响见图2。玻璃中Fe2+与Fe3+的比值可用分光光度计由下式求得:PFe2+D1000-0.036=0.133×1-PFe2+D380-0.036PFe2+———Fe2+占总铁分数D1000———玻璃在1000nm的光密度D380———玻璃在380nm的光密度图2熔制气氛对氧化铁着色的影响2影响氧化铁着色的主要因素的调整有很大的局限性,在生产中一般是两种方法同时并用。在玻璃配合料中碳粉的作用主要有两点,一是降低芒硝的分解温度,防止形成硝水;另一是通过碳粉与芒硝反应生成少量硫化物,使玻璃液达到最佳澄清效果。因此碳粉含率不能盲目地进行调整,有条件的企业可采用Redox控制技术。在一般情况下含有碳粉的配合料因碳粉过量而呈还原性,增加碳粉含率便可增强配合料的还原性,碳粉含率不宜超过515%,否则易出黄玻璃。在增强配合料的氧化性方面,国内普遍采用降芒硝含率为2～315%,取消碳粉,增加硝酸钠(占玻璃液的016～210%)等措施。212其它着色剂的影响在多数情况下氧化铁是与其它着色剂配合使用。以下分三种情况进行讨论。21211与单一价态离子的组合着色23211熔制气氛对着色的影响在钠钙硅玻璃的熔制过程中,主要存在如下氧化还原反应。2Na2SO4+C?2Na2O+2SO2+CO22Na2SO4?2Na2O+2SO2+O2Na2SO4+2C?Na2S+2CO2C+O2?CO22Fe2O3?4FeO+O22Fe2O3+C?4FeO+CO2依据氧化还原平衡原理可知,影响着色的主要因素是配合料组成和熔窑气氛中的氧分压。换句话说控制玻璃中Fe2+与Fe3+的比值主要有两种途径,一种是调整过剩空气系数即控制火焰气氛;另一种是调整配合料组成。由于受窑炉结构和燃料的限制,火焰玻璃24卷6期钴、镍、钕、镨、铒、钬等离子着色剂,在玻璃中以单一价态稳定地存在,氧化铁与它们组合着色时,各离子的光谱特性互不影响,也就是说铁和其它着色离子光谱特性仍遵守朗伯—比尔定律。因此组合着色的总效果是每一种着色组分效果的总和。21212与多价态离子的组合着色铬、锰、铈、钡、铜等元素在玻璃中以两种或两种以上氧化价态存在。由于在玻璃的熔制过程中与氧化铁发生氧化还原反应,其组合着色的光谱特性不遵从朗伯—比尔定律。在玻璃熔体中它们的氧化性强弱顺序如下:CrO3Mn2O3CeO2V2O5CuOFe2O3。点控制氧化铁中其它着色离子的百分含量,防止玻璃的颜色受到干扰。作者根据几年来从事颜色玻璃研究及生产经验,提出如下玻璃着色用氧化铁杂质含量要求,供有关人员参考。Co≤01005%、Ni≤01001%、Cr≤0.02%、Cu≤0.05%、V≤0.10%、Mn≤0.20%。一般来讲只要达到上述指标,氧化铁含量达80%以上即可满足使用要求。这是由于氧化铁中的杂质主要是SiO2、Al2O3、CuO、MgO等,是玻璃的基础成分,对生产无害。如果氧化铁带入的某一成分超出变料范围,可以通过调整配料表加以解决。在玻璃可见光透射率小于65%,Fe2O3含量小于014%的组合着色中,氧化铁的杂质含量要求还可适当放宽。影响氧化铁着色的因素还有玻璃的熔制温