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炼油废水循环再利用
炼油废水循环再利用
作者:王永广,杨剑锋
印度JAMNAGAR公司的炼油设施是目前世界上最大的新建炼油厂之一。它以海水作为主要水源,采用热蒸发方式制取工艺用水,这使水成为价格高昂的商品。 该炼油厂有多股废水,其中一部分回用,另一部分直接排海。最近拟回用全部的废水,拟回用的水主要是低TDS污水处理厂出水,高TDS污水处理厂出水和各种冷却塔的排污水,低TDS污水处理厂出水全部用作循环冷却水补充水,高TDS污水处理厂出水送入可适用高TDS的冷却塔。该冷却塔的出水直接排放。问题: 炼油厂在寻找一种水处理工艺将这些废水进行深度处理后回用,同时也达到厂区景观水的要求。如果找到合适的技术方案,高TDS废水和高TDS冷却塔排水可经处理后作为工艺用水回用。 废水中含有高浓度TDS,大量的悬浮物,BOD,COD,TOC,氨氮,有机物,油脂,所有这些杂质都容易造成膜的污堵。因只经过简单的前处理,所以废水的主要水质指标变化很大。 炼油厂有经处理的高TDS 废水95m3/hr 及40 m3/hr 冷却塔排污水。这种混合水还必须经过合理的工艺进行处理以去除溶解固体,在送去最后使用前进行再矿化,以平衡纳离子和总阳离子的比率。
设计水质分析: 混合水设计水质分析(表格1)表明处理过的废水含有高的有机物、无机物和油/油脂等杂质的污染倾向。由于产生这些现象,很难用常规的废水回用技术来处理。因此,炼油厂迫切需要一项更先进的技术,来处理含有大量的有机物和无机物污染物且水质很不稳定的污水。
设计参数:
项目 进水 出水 备注 流量(m3/hr) 135 110 温度(℃) 25~37 PH 6~9 TDS(mg/l) 4132 <400 悬浮物(mg/l) 200 <1.0 浊度(NTU) 90 TOC(mg/l) 125 COD(mg/l) 400 油及油脂(mg/l) 10~30 Fe(mg/l) <0.5 Al(mg/l) <0.2 Ba(mg/l) <1.2 Sr(mg/l) <0.2 F(mg/l,以CaCO3计) <3.0 活性硅(mg/l) 100 胶体硅(mg/l) 0.5 NH3-N(mg/l) 100 TVC(个/ml) 100000 SRB(个/100ml) 100 技术评估: 考虑到废水较复杂的水质和出水水质要求,炼油厂评估基于膜技术的以下几种工艺: 1. 常规反渗透 2. UF预处理+反渗透 3. 高效反渗透HEROTM 炼油厂最终选择HEROTM技术以提高其稳定性,率,及经济效益。(见表格2) 阿奎特设计及提供了该套系统与技术。
表格2 HEROTM工艺与常规RO,UF+RO 工艺的不同点
参数 常规RO工艺 UF为预处理的RO系统特点 HEROTM 系统特点 颗粒/胶体污染(SDI) SDI 是测量RO 给水中胶体含量的参数。RO膜具有分子级的细孔,很容易被胶体堵塞。常规RO 允许的最大SDI值3—5,通常要求在高PH 条件下清洗。 采用UF作预处理,SDI平均值为1,因此水中的颗粒对RO膜污染可以大大减少。但UF出问题时,也可能导致RO膜污堵。 HEROTM在RO 部分操作中PH 值很高。由于操作环境的特殊性—高PH(常规系统清洗时PH 条件),不存在颗粒的污染。SDI值在HEROTM中是不限制的。 微生物污染 由于细菌和微生物存在于进水中,当微生物在膜表面生长时就会污染膜,此时需要在高PH的条件下清洗膜。 UF 系统可大大减少但并不能完全清除微生物,因此它并没有给RO 系统带来绝对的保障。 由于该系统是在高PH 值环境下运行的,而微生物在高PH 值环境下不能存活,因此基本没有生物污堵现象。 给水化学物质(与PH值相关的Ca 及Si 等盐) RO 的回收率取决于水中的难溶物。有些盐与PH 值有关,比如:CaCO3和SiO2。这些物质会污染膜。CaCO3的污染可通过调低PH 实现,但这对SiO2没有作用这些物质对系统同样有不利影响,因UF并不能去除盐份。在预处理中已去除硬度和碱度,不会有CaCO3的污染。在高PH 条件下,SiO2的溶解度非常高,对回收率不会有影响。给水化学物质(与PH值无关的盐)RO 的回收率同样取决于水中的难溶物。这些盐与PH 值无关,比如:Ba、Sr、Ca及Mg的硫酸盐和氟化物。这些物质在常规的RO系统中是靠投加阻垢剂来控制的这些物质对系统同样有不利影响,因UF并不能去除盐份。在预处理中已去除Ba、Sr及硬度等多价离子,不会产生CaF等难溶物。对系统回收率没有影响。有机杂质 有机物会污染RO 膜。常
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