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最全电解液与锂离子电池

广州天赐高新材料股份有限公司 GuangZhou TINCI Materials Technology Co.,Ltd 华南锂电论坛 水、电解液与锂离子电池 报告人:刘建生 广州天赐高新材料股份有限公司 主要内容 水在电解液中的反应原理 存放环境对电解液水分酸度的影响 稳定剂对电解液的稳定作用 不同水分含量的电解液对电池性能的影响 结论 水在电解液中的反应原理 1.H2O的破坏作用机理 (1)与锂盐反应生成HF; H2O + LiPF6 → POF3 + LiF + 2HF (2)HF破坏SEI膜; ROCO2Li + HF → ROCO2H + LiF Li2CO3 + 2HF → H2CO3 + 2LiF (3)产生LiF沉淀,消耗活性锂离子。 2.不同水含量电解液的LSV曲线 图1 TC-E208加与不加水的LSV曲线 加水后,LSV曲线出现较宽的峰,对应水在此电位区间分解。 存放环境对电解液水分酸度的影响 1.未加稳定剂的电解液的存放实验 图2 未加稳定剂的电解液在不同环境中存放水分与酸度的变化情况 环境1:水分低于10ppm的手套箱;环境2:水分低于50ppm的手套箱;环境3:通风橱 *三种环境均为半敞开实验(即电解液瓶盖未盖紧存放) 2.添加了稳定剂的电解液的存放实验 图3 添加稳定剂的电解液在不同环境中存放水分与酸度的变化情况 环境1:水分低于10ppm的手套箱;环境2:水分低于50ppm的手套箱;环境3:通风橱 *三种环境均为半敞开实验(即电解液瓶盖未盖紧存放) 未添加稳定剂的电解液存放后水分和酸度均大幅上升;添加稳定剂的电解液存放后水分有所上升,但酸度变化不大。 稳定剂对电解液的稳定作用 稳定剂的作用原理: 当电解液中含有痕量水时,稳定剂能与电解液中的水、HF分子或PF6-形成氢键,减少游离水或HF分子的存在及水与锂盐的反应;当电解液中含有较多水分时,稳定剂能跟水或HF反应,降低其浓度。 一般的,稳定剂与HF在溶液中形成氢键的稳定性更大,与水在溶液中形成氢键的稳定性稍弱,因此能优先稳定电解液中的HF含量。 图4 添加稳定剂的电解液在不同温度环境中存放水分与酸度的变化情况 *两种环境均为密闭实验(即电解液瓶盖盖紧存放) 电解液水分酸度在高温环境中上升更快,稳定剂能将电解液水分酸度稳定在较小的范围内,保持电解液不变质。 1.电解液在不同温度下的存放实验 图5 添加稳定剂的不同初始水分电解液在不同环境中 存放水分与酸度的变化情况 即使在电解液中注入痕量水或通风橱半敞开存放,稳定剂均能将电解液酸度控制在有效范围内。 2.初始水分不同的电解液的存放实验 不同水分电解液的电池性能 图6 TC-E208注入不同含量水分的电池循环性能 TC-E208注入不同含量水分,对电池的容量和的循环性能的影响不大,说明稳定剂抑制了水与锂盐的反应,控制了游离HF的含量,减少了HF对SEI膜的破坏,从而保证了电池循环性能。 电解液很容易吸收手套箱中微量的水分,随存放时间的延长,水分和酸度均急剧上升; 在电解液中添加稳定剂后,电解液的抗环境干扰能力明显增强,即使电解液中水含量超过1000ppm,其酸度含量可以控制在较小值,不会影响电池的性能。 结 论 广州天赐高新材料股份有限公司 GuangZhou TINCI Materials Technology Co.,Ltd 华南锂电论坛

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