高熵合金研究的新进展.docxVIP

高家诚,李锐(重庆大学材料科学与工程学院,重庆400030)摘要:介绍了高熵合金这一全新的合金设计概念。由于高熵合金由超过5种主元构成,因此具有许多有别于传统合金的组织和性能。概述了高熵合金的定义、特性以及相关热力学原理,重点介绍了最近3年来国内外在高熵合金领域取得的实质性进展。并展望了高熵合金在工业上的应用前景。关键词:多主元;高熵合金;微观组织;力学性能;研究现状和研究现状。高熵合金的定义以及特性在统计热力学中,熵与系统的混乱度相联系,根据Boltzmann关于熵与系统复杂度之间的假设,n种元素按照等原子比混合形成固溶体时的摩尔位形熵ΔSconf由如下公式计算[8]:21ΔSconf=-klnw=-Rln=Rlnnn其中k是Boltzmann常数,w是混合复杂度,R为气体常数。由以上公式知:n=2时,ΔSconf=0.693R;当n=5时,ΔSconf=1.61R;当n=9时,ΔSconf=2.20R。如果考虑原子振动组态、电子组态、磁矩组态等对熵的正贡献,等摩尔合金的混合熵比计算的还要大。为了发挥多主元的高熵效应,一般定义n≥5的合金为高熵合金。由下面的公式:Gmix=Hmix-TSmix可知,高熵效应能有效的降低系统的自由能。因此,高熵效应能让系统更加稳定。所以,合金元素多时,高熵效应会促进元素间混合形成体心立方(bcc)、面心立方(fcc)或者非晶结构,而不形成脆性金属间化合物。图1是两种和5种不同原子混合形成固溶相的示意图,5种原子混合相已属于高熵合金的固溶相。中图分类号:TB303文献标识码:A文章编号:100129731(2008)07210592031引言几千年来,金属材料的发展对人类文明的进步有着极大的影响。人类由石器时代直至进入钢铁时代,一直把金银铜铁锡等金属当作生产工具、生活用品、武器的主要原料。工业革命以后,特别是近百年来,人类开发的合金系统犹如雨后春笋,加工工艺更是突飞猛进。这一切造就了当今制造业空前繁荣的局面,也极大的提高了人类的生活水平。目前人类已经开发并实用化的合金系有30余种,每一合金系都是以某一种元素为主体(含量超过50%),如以铝为主的铝合金、以铁为主的钢等等[1]。传统合金的开发与研究始终被局限在以一元为主的思路内[2～4],上百年的发展已经让新合金系的探索工作到了“山穷水尽”的地步。而且,合金中所含的添加元素过多,会导致合金内析出大量复杂的金属间化合物,尤其是脆性化合物,严重的降低了合金的力学性能[5]。对合金成分的分析和性能的控制也带来极大的困难。所以传统理论认为:合金元素种类越少越好。打破常规,颠覆传统,才能“柳暗花明”。2004年中期,国际上两个研究组率前跳出传统研究的框架,几乎同时提出了新的合金设计理论,即多主元高熵合金[6,7]。所谓多主元高熵合金(也称多主元高乱度合金),就是主要元素超过一种,一般每种不超过35%。该种合金由于多主元而体现“集体特色”,而且由于各种主元倾向于混乱排列,从而易形成简单物相。过去从未有人尝试使用多主元进行合金设计,故该领域还是一块尚待开发的处女地。多元高熵合金不仅在理论研究方面有重大价值,在工业生产方面同样具有巨大的发展潜力。本文主要内容即为多元高熵合金的发展图1两种及5种不同原子混合形成固溶相示意图Fig1Formationofsolutionwhichcontaintwoele2mentsandfiveelements从图1可以看出,高熵合金其实是一种“超级固溶体”。每一种主元由于高熵效应,都获得了比传统合金高得多的固溶度。高熵合金的研究现状目前制备高熵合金的方法主要是:在坩埚中按一定比例放入纯金属,然后于真空熔炼炉中反复抽真空后充入Ar气保护,全部融化均匀,在水冷铜模中浇铸33基金项目:重庆市锰、镁、锶矿资源综合利用及其高附加值新材料的制备(CSTC,2007AB4019)收到初稿日期:2007209229收到修改稿日期:2008204207通讯作者:李锐作者简介:高家诚(1947-),男,重庆人,教授,博士生导师,主要从事镁合金功能材料研究第7期(39)卷成铸态。高熵合金被认为是最近几十年来合金化理论的三大突破之一[9],是一个可合成、分析、控制的合金新世界,可用来开发大量的高技术材料,而且适用于传统的加工工艺。但是,目前高熵合金的研究还在起步阶段,从2004年至今,尚未获得具有实际用途的新合金。3.1高熵合金的组织结构通过光学和扫描电子显微镜以及XRD,分别对CuAlNiCrTiSi合金内部存在明显的板条状相。在板条状相之间,有大量的等轴状相存在。板条的宽度分别在50和10μm左右,等轴状相直径分别在10和2μm左右。造成相尺寸差异的原因可能是合金成份的不同,也可能是冷却速度不同。FeCrMnNiCoV合金和AlC