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溶液的的黏度C
以黏度法測量分子量 Outline Introduction Methods Introduction 長鏈狀聚合物分子的平均分子量與其溶液的比黏度或極限黏度成正比,因此其分子量可由黏度的測定值求得。 關於聚合物溶液的黏度與其分子量的關係, 馬克-何恩克提出下列關係式: Methods 舉例:聚乙烯醇(polyvinyl alcohol;PVA) Sample 配置: 精秤約 2.5g PVA置入 250 mL燒杯中,倾入 150 mL 之蒸餾水後,加熱使之溶解。 溶解過程中應緩緩攪拌但需避免溶液起泡。待冷卻後倒入250 mL 量瓶中加水稀釋至標線。計算溶液之濃度,(以 g PVA / 100 mL 溶液為單位),並將此溶液標示為 溶液 A。 取一 10 mL移液吸管分別吸取各 40、30、20、10mL之溶液 A,並分別移入 50 mL 量瓶中,加入水稀釋至標線並分別註明為溶液 B、溶液 C、溶液 D、溶液 E。 Methods 測定黏度: 黏度之測定過程需使用同一支黏度計,分別測定蒸餾水及溶液A、溶液 B、溶液 C、溶液 D、溶液 E流經黏度計上下二標線符號所需之時間。各溶液之測量至少需重複三次以上,並求其平均值。測量順序自低濃度往高濃度進行測試可避免清洗過於繁雜之程序,但需確定每次清洗後均需徹底乾燥 。 Methods 測定密度: 分別秤取 5 個乾燥之 10 mL 秤量瓶,記錄其重。以移液吸管分別吸取水及溶液 A、溶液 B、溶液 C、溶液 D、溶液 E,置入乾燥已知重量之 10 mL 秤量瓶中,直至液面達到標線,再精秤(瓶+液)重,記錄秤重結果。 將恆溫槽溫度增為 35±0.1℃,測量水及溶液 E 流經黏度計上下二標線符號所需之時間。並精秤水與溶液 E於已知重量之 10 mL 秤量瓶中之重量,記錄之。。重複三次以上,並求其平均值。再將溫度升至 40℃,重複相同步驟。 分別計算溶液 A、溶液 B、溶液C、溶液 D、溶液 E,各溶液之密度。 按照黏度定義之公式,計算各溶液之相對黏度、比黏度、比濃黏度及固有黏度。 以濃度為橫軸比濃黏度及固有黏度為縱軸繪圖。 以外差法求濃度趨近於零(C→0)時之黏度值(即縱軸截距)。若兩線在縱軸上未交於同一點,則取各別截距之平均值即為極限黏度[η]。 代入公式求 PVA之平均分子量。 使用已知純水之絕對黏度計算溶液 E 之在 35℃及 40℃之密度並計算絕對黏度。 將絕對黏度取對數值(log η)對溫度倒數作圖。應可得一線性關係如公式 7。求溫度無限大時的黏度係數(截距 A)及活化能(斜率 B)。 補充 比濃黏度 ηsp/ C與濃度C的關係通常如圖1所示成直線,濃度接近零時的比濃黏度 (η sp / C) C = 0值,稱極限黏度,慣以[η]表示。即: 奧士瓦黏度計:η0, ρ0為標準液之黏度及密度,其流動時間為t0。若待測液體之密度為ρ流動時間為 t 則其絕對黏度η可由毛細管測量黏度原理所設計之黏度測量裝置。其構造如右圖所示。測量時分別測量標準液及待測樣品液體流經起始線至終止線 d 所需之時間。 ηr為相對黏度(relative viscosity)是待測液體絕對黏度與標準液絕對黏度之比值。 * * ηo:溶劑的黏度 η :溶液的的黏度 C :長鏈狀聚含物溶於100ml溶液中的克數 式中之K與a為與溶劑一溶質系及溫度有關之常數,a值為0.5~1.5,a值與分子形狀有關,分子呈圓形時最小,伸長後即變大 式中lnηr / C亦稱固有黏度,因用外插法求C→0時的極限黏度(η sp / C) C = 0及(lnηr / C)C = 0的[η]值相同故由 η sp / C與C或 lnηr / C與C的關系所得的結果相同濃度g/ml的[η]稱極限黏度數
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