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反应器基本原理3
气相反应的体积膨胀系数;由式(4-18b)可以看出,对于等温等压的气相反应, 就是该反应的“体积膨胀率”。若把xA = 100% 时的体积膨胀率叫做“体积膨胀系数”,记做wA,则
由此可以看出,对于体积有变化的气相反应,其体积膨胀情况既与分子总数变化率有关,也与反应物的起始浓度yA0有关,还与转化率xA有关。 ; 应用体积变化系数的概念,有关反应物浓度的计算式(4-19)、(4-19a)、(4-19b)也可以写成下列形式:
相反,对于液相反应, 不能称作体积膨胀系数,因为 的大小不表现在体积的变化上,而是表现在反应体系的密度的变化上。在液相中不使用体积膨胀系数。;4-3 流动体系的动力学方程;对于图4-27所示的气相反应,反应物A经过一定体积反应器或一定长度反应管后的浓度cA应为
假若物料经过一定反应器体积后的转化率为xA,分子总数变化率为 ,则:;所以对于该气相反应,在空间时间 之间的反应速度为
;根据流动体系化学反应速度rA的定义:
所以
式中:cA0 - 反应物A的起始浓度;
yA0 - 反应物A的起始摩尔分数;
xA - 反应物A的转化率;
kc - 用反应物浓度表示的速度常数;
n - 反应级数;
- 分子总数变化率。 ; 式(4-23)就是流动体系的动力学方程。对于物料总体积流量没有变化的流动体系(如液相反应,反应前后分子数相同的气相反应) ,因为wA = 0 或 ,式(4-23)可以简化为:
(4-23a)
(4-23b)
由此可见,在流动体系中假若物料的总体积流量不因化学反应而有变化,其动力学方程的形式和非流动体系是完全一样的,只是流动体系里有关反应时间的物理量用空间时间表示。 ; 要特别指出的是,在管式反应器里经常处理的是一些气相反应,在气相反应中,反应物的浓度常是用组分A在气相中的分压或组分A在气相中的摩尔分数来表示的,根据气体的状态方程可以知道:
式中:cA0 - 反应物A的起始摩尔浓度;
pA0 - 反应物A的起始分压;
yA0 -反应物A的起始摩尔分数;
P - 操作压力;
T - 操作温度 [K];
R - 气体常数。;所以可将流动体系的动力学方程式(4-23)变换成如下形式:
其中
或
其中; 式(4-23)、(4-24)、(4-25)是流体体系的动力学方程的几种表达形式,由于反应物浓度有不同的表达形式,所以要选用不同形式的动力学方程来进行计算。 ;§5 典型反应器的计算;5-1 间歇操作的理想搅拌釜的计算;例4-5 对于某一个不可逆的一级反应:A ? B,已知其动力学微分方程为 ,求该反应在反应为τ时的转化率xA。
解:;表4-6为几种不同的反应在间歇搅拌釜里进行τ时间以后的转化率,它们都可以由动力学微分方程的积分得到,积分的边界条件时τ = 0时,xA = 0;τ = τ时,xA = xA。; 间歇搅拌釜的体积由物料的日处理
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