聚羧酸系减水剂的分子结构模型与作用机理探讨研究.pdfVIP

聚羧酸系减水剂的分子结构模型与作用机理探讨e 李崇智王栋民王金才 摘要分析了聚羧酸系减水剂的合成方法与化学分子结构以及水泥熟料矿物对减水剂 的吸附作用，将梳形聚羧酸系减水剂的分子结构分为聚乙烯主链中心层、PEO长侧链溶剂化 扩散层、羧基等短侧链绒化紧密层等三个层次，阐明水泥粒子吸附聚羧酸系减水剂形成胶团 结构同时存在静电斥力和立体位阻斥力双重作用，讨论了聚羧酸系减水剂的分散性和塌落度 保持机理。 关键词 聚羧酸系减水荆 分子结构 水泥基材料作用机理 混凝土减水剂属于一种表面活性剂，在分子结构方面，不同的减水剂有其自身特点，人 们往往只关心减水剂使用后的混凝土性能，而从根本上忽视了减水剂分子结构及其与水泥之 间的作用机理。从减水剂分子结构看，减水剂结构中有大量离子型的强极性基团，它在水中 可以离解成带电荷的大分子离子，使水泥粒子表面带有电荷而产生静电斥力，因此水泥颗粒 之间流动的屈服剪切应力与液体的粘度大大降低。针对水泥各种氧化物或活性矿物的结构特 点，其表面吸附主要以离子键结合为主，一方面，保证聚合物分子的水溶性，在水泥浆环境 中必须是水溶性或碱溶性物质；另一方面，极少一部分极性基团吸附在水泥颗粒表面起锚固 作用，而大量的极性基团伸展在水溶液中提供分散斥力。研究混凝土减水剂的最终目的是为 了降低混凝土的水胶比，提高坍落度保持能力，提高混凝土强度和耐久性，而研究减水剂的 分散作用机理则应该包括减水剂掺量、水泥水化因素、水泥颗粒表面ZETA电位、水泥对减 水剂的吸附等对水泥浆及混凝土的流动性的影响。水泥接触水后，水泥矿物迅速水化，颗粒 组成变化造成水泥表面性质差异，颗粒局部表面极易瞬时形成正电荷，由于水泥浆体系连续 介质水与水泥粒子的体积比一般小于2，讨论减水剂的作用机理的本质是分析减水剂分散作 用以及水泥浆体系保持稳定性的问题。 聚羧酸系高性能减水剂使新拌混凝土具有很高的流动性及很好的稳定性，掺聚羧酸系减 水剂的各种新型高性能混凝土，如高强、超高强高性能混凝土、轻集料菏陡能混凝土、高流 动性的聚合物改性砂浆或混凝土、纤维增强喷射混凝土、聚合物钢纤维高流动性混凝土等得 到广泛应用，使聚羧酸系减水剂的生产应用受到关注。掺聚羧酸系减水剂可以获得混凝土的 高减水流动性能、混凝土坍落度保持性能以及混凝土的适当引气、抗离析泌水、正常凝结等 一些特殊性能，可得到早期及后期强度发展状况、超高的强度等级、良好的外观及相关耐久 性指标良好的混凝土，但我们对聚羧酸系减水剂与水泥之间的作用机理事实上了解并不够， 对如何获得高性能的聚羧酸系减水剂并不十分清楚。本文主要讨论聚羧酸系减水剂的分子结 构特点、水泥水化矿物等对水泥浆体系分散稳定作用的影响以及水泥吸附双电层性质，对聚 e作者单位：李崇智，北京建筑工程学院。王栋民，中国矿业大学(北京)材料科学与工程系。王金才，北京加 视龙腾科技发展有限公司。 羧酸系减水剂的结构与性能设计及其合成工艺等都具有一定的指导意义。 一、聚羧酸系减水剂的分子结构特点 1．聚羧酸系减水剂的原材料与合成方法 聚羧酸系减水剂的主要原材料为含磺酸、羧酸、聚氧化烯等基团的烯基单体，还包括一 些含甲氧基、酯基、羟基、甲基等弱极性或非极性的烯基单体，许多单体材料并不是可以直 接利用的化工原料。传统的磺酸类减水剂的合成一般先通过磺化、磺甲基化、胺甲基化形成 单元结构材料，再通过缩合逐步反应生成一定分子量和性能的聚合物减水剂，其分子量与性 能逐渐提高而达到设计要求。聚羧酸系减水剂的化学分子结构丰富多变，如单体种类、官能 团位置、分子量、分子量分布等因素变化，都可能引起结构和性能有很大的不同，聚羧酸系 减水剂在合成方法上，与传统磺酸类减水剂相比存在较大差别。 聚羧酸系减水剂的合成一般要先合成或选择一些带不同基团的单体材料，再按照分子设 计原则通过加成反应将可聚合结构单元合成预定结构与性能的减水剂。磺酸类不饱和单体目 前常用的有三种类型，包括(甲基)丙烯磺酸钠、2一丙烯酰胺一2一甲基丙磺酸、苯乙烯基 磺酸钠等。羧酸类不饱和单体主要有丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸等类似产品。聚氧烷烯基 长链单体主要指含聚氧乙烯基的单体，俗称大单体，是聚羧酸系减水剂不可缺少的组分，其 质量对减水剂的性能影响很大。大单体的制备途径有两种：一种是由烯基醇或胺与不同摩尔 数的环氧乙烷、环氧丙烷加成而得，另一种则由不饱和羧酸与不同分子量的聚乙二醇或 (苯)烷氧基聚乙二醇通过酰胺化或酯化反应得到，其化学结构代表通式见图1。其他单