台架实验中常量铀的两种分析方法研究.pdfVIP

台架实验中常量铀的两种分析方法 常利 李瑞雪 （中国原子能科学研究院放射化学研究所。北京，102413） 1.前言 在 Purex 后处理工艺流程中，铀的浓度和酸度是非常重要的参数，它将充分说明 流程的合理性和实用性，它的准确性将直接影响整个工艺的设计方案和物料衡算。因 此，必须确定合理的分析方法，快速、准确的获取工艺物料中铀的浓度。在实验中我 们所采用的常量铀的分析方法主要有重铬酸钾法和饱和硫酸钾法，酸的分析有饱和硫 酸钾法和草酸铵法。 重铬酸钾法是在 0.5mol/L H SO 、1mol/L HNO 、0.1mol/L NH SO H 混合酸介质 2 4 3 2 3 中，用过量的 TiCl3 还原样品中 UO22+至 U （Ⅳ），过量的 TiCl3 被空气和 HNO3 氧化 完全后，在 Fe3+催化下，用二苯胺磺酸钠作指示剂，K Cr O 滴定 U （Ⅳ）直到反应 2 2 7 终点。饱和硫酸钾法是对于铀、酸共存体系，分析自由酸滴定至终点 PH=4 时，加入 2+ + + H O 至 PH 值变化很小，H O 与 1mol UO 反应放出 2 mol H ，滴定放出的 H 至 2 2 2 2 2 PH=4 ，即可求出铀浓度。本工作对两种方法的准确度以及影响因素进行了研究，提 出了具体的实验条件。 1.1.实验仪器与试剂 PHS －3C 型精密 PH 计；89HW－1 型磁力搅拌器。 标准 NaOH 溶液：用饱和 NaOH 上层清夜配制，用基准邻苯二甲酸氢钾溶液标定。 K Cr O 溶液，滴定度＝5.95mgU/ml 溶液，其它试剂均为分析纯试剂。 2 2 7 1.2 标准铀的制备 在加热的条件下，在烧杯中用浓硝酸溶解经分析天平定量称量的 U3O8 基准试剂， 完全溶解后蒸至近干，加入稀酸继续加热浓缩处理，浓缩至一定体积后全部转入一个 清洁干燥的容量瓶，烧杯用稀酸少量多次的清洗，清洗后溶液全部转入容量瓶再用稀 酸稀释至刻度。根据下面的式子可以计算出该溶液的质量浓度和体积浓度： 质量浓度＝m/(m -m ) 2 1 体积浓度＝m/v 其中：m-U3O8 基准试剂的质量，g m -容量瓶重，g 1 m -容量瓶与溶液总重，g 2 v-容量瓶容积，L 2.常量铀分析方法的建立 十五台架实验较九五台架实验体系更加复杂，加入的物料更多，主要有 HNO3 、 U 、Np 、Pu 、Zr 、Tc、Mo 、Ru 、Pd ，在分析过程中影响因素很多。 2.1 重铬酸钾法 2.1.1 准确度 该方法的最佳取样量为 20 －120mg，误差小于 0.6 ％。 2.1.2 TiCl3 加入量与反应时间 用 100.00g/L 标准铀作实验。 样品 TiCl3 加入量，ml 分析结果，g/L 误差，％ 1 1.0 99.48 -0.52 2 1.5 99.72 -0.28 3 2.0 99.72 -0.28 4 2.5