水溶性分散型加氢催化剂催化作用的研究.PDFVIP

维普资讯 燃 料 化 学 学 报 V01．32 No．4 第 32卷 第4期 JOURNALOFFUELCHEMISTRY AND TECHNOLOGY Aug． 2004 2004年 8 月 文章编号 ：0253—2409(2004)04-0461—05 水溶性分散型加氢催化剂催化作用的研究 刘 东，邓文安，周家顺，张宏玉，阙国和 (石油大学 重质油国家重点实验室，山东 东营 257061) 摘 要：以克拉玛依减压蜡油(VGO)为反应体系，对以水溶性分散型催化剂为催化体系的渣油加氢裂化过程外甩 催化剂进行了分离和分析，发现单组分催化剂在反应过程 中分别是以NiS(NiT )、Mo 和Fe-一、S的形式存在 。以 二苯甲烷和克拉玛依VGO为模型化合物和反应原料，对钼、镍、铁元素单组分催化剂催化性能的研究结果表明，硫 化态金属催化剂产生氢自由基中间体氢化不饱和键的“氢化活性”不同，钼催化剂明显优于镍催化剂，镍催化剂优 于铁催化剂；不同催化剂抑制大分子 自由基之间缩合生焦的能力也不相同，钼催化剂的抑焦能力最强，镍催化剂次 之，铁催化剂的抑焦能力较差。 关键词：分散型；水溶性；催化剂；加氢裂化 中图分类号：TE~24．4 文献标识码：A 近年来。开发和应用重油悬浮床加氢工艺处理 分析。针对上述情况，为了清楚认识不同催化剂的 劣质渣油越来越引起人们的关注¨J。重油悬浮床 真实状态的催化性能，本文选用二苯甲烷模型化合 加氢工艺是将分散的很细的催化剂或添加物与硫化 物和VGO反应体系对不同催化剂存在的悬浮床加 剂、原料油及氢气一起通过反应器进行转化，大多数 氢工艺进行研究，以探讨水溶性催化剂的催化机理， 研究者认为，在反应过程 中催化剂起着促进裂化和 并为渣油悬浮床加氢工艺水溶性催化剂的复配提供 抑制大分子化合物缩合生焦的作用，同时还会成为 依据。 焦炭沉积的载体，在很大程度上减小了反应器壁的 1 实验方法 生焦。 目前，在渣油悬浮床加氢工艺中普遍采用非 1．1 催化剂的分散 在反应体系中加入一定量的 负载型催化剂，许多含有铁、钼、镍等金属元素的有 催化剂，配制出水溶性催化剂母液，控制母液在油中 机盐类或无机盐类以及天然矿物质甚至煤粉都可以 的质量分数为 10％ 20％。控制分散体系在 80℃， 用作悬浮床加氢的催化剂或添加物 。由于在大多数 用小型泥浆搅拌机边搅拌边加入催化剂母液。剪切 情况下，悬浮床加氢工艺的催化剂或添加物是一次 搅拌一定时间后，将分散体系加热至一定温度，用氮 性的，所以一般用价廉易得的物质。这些分散型催 气汽提分散体系中的水分，控制氮气体积流量恒定， 化剂是分散在重油中非常小(亚微米级)的金属硫化 汽提完成后，即得到分散的催化剂试样。催化剂在 物颗粒，由于催化剂在重油中高度分散，催化剂颗粒 油中分散情况的显微照片见图1，从图1可以看出， 活化氢和饱和大分子 自由基的能力大大增强，所以 分散型催