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固定源NOx的SCR技术
固定源NOx的SCR催化控制技术;主要内容;一、概 述;《火电厂大气污染物排放标准》 GB13223-2011 ;;二、烟气脱硝技术; 与湿法脱硝技术相比,干法脱硝技术效率较高、占地面积较小、不产生或很少产生有害副产物,也不需要延期加热系统,因此绝大部分电厂锅炉采用干法烟气脱硝技术。
SCR烟气脱硝技术是目前国内外烟气脱硝技术中比较成熟、可靠的工艺,不仅易于控制,脱硝效率高,而且运行安全可靠;其脱硝产物可以直接排放大气,且不会对大气造成二次污染。虽然初期投资成本较高,但脱硝效率高、运行成本比较低,是一种比较理想的烟气脱硝技术,具有广阔的应用前景和研究价值。
;1.工作原理
SCR主要采用像温度约为280-420℃的烟气中喷入尿素或氨,将NOx还原成N2和H2O
以尿素为还原剂,先发生水解反应:
NH2-CO-NH2→NH3+HNCO
HNCO+H2O→NH3+CO2
氨选择性还原NOx的主要反应式:
4NH3+4NO+O2→4N2+6H2O
8NH3+6NO2→7N2+12H2O
2NH3+NO+NO2→2N2+3H2O; 2. 选择性催化还原脱硝系统
包括脱氮反应器、还原剂储存及供应系统、氨喷射器、控制系统4个部分。;3. 催化反应器在锅炉尾部烟道中布置的位置 有三种可能的方案:; 4 高温NH3-SCR催化剂 ;钒钛系催化剂其活性温度为300 ~400℃,故SCR反应器需布置在除尘器之前,因此具有以下缺点:
1)催化剂长期受到粉尘的磨损和碱/碱土金属的侵蚀容易中毒;(2)需要锅炉系统在省煤器和空预器之间预留较大的布置空间;(3)存在一定的热量损失。;5 低温NH3-SCR催化剂;对于低温NH3-SCR催化剂,目前国内外主要集中在对锰(MnOx)基、钒(V2O5)基,以及其他金属氧化物基催化剂(如铁(FeOx)、铜(CuOx)、铬(CrOx)等)的研究上。研究表明,以锰铈氧化物为活性组分的催化剂具有较高的催化活性和 N2选择性,是低温SCR催化剂研究的焦点
下面从催化剂的活性组分、催化剂的载体以及催化剂的改性三方面对低温SCR催化剂已有的研究进行简单介绍。
;5.1活性组分;
活性氧化锰
MnOx的晶格中含有大量的活性氧,能有效促进低温 SCR脱硝反应的进行。常见的锰的氧化物主要有MnO2 , Mn2O3 , M3O4和Mn5O8等,它们在SCR脱硝反应中的作用各不相同。
Kapteijn等研究发现MnO2催化剂具有较好??低温活性,而Mn2O3则具有较高的N2选择性。锰氧化物的催化活性顺序为:MnO2 Mn5O8 Mn2O3 Mn3O4。研究发现,虽然纯的MnOx低温活性较高,但其N2选择性较差,且易受烟气中SO2和H2O的影响,导致催化剂中毒。通常将MnOx与其他氧化物结合,制备双金属或复合氧化物催化剂,以提高催化剂的活性和N2选择性,延长催化剂的使用寿命。;二氧化铈
CeO2在低温SCR反应中具有良好的活性,在催化剂中加入Ce元素,可提高催化剂的储氧能力,从而提高催化剂的活性。
吴忠标等通过溶胶-凝胶法在MnOx /TiO2中添加Ce元素制备了MnOx-CeO2/TiO2催化剂,研究发现Ce的添加有助于提高NO的转换率。
研究表明,CeO2具有较强的表面酸性和储存氧的能力,可以促进NH3在催化剂表面的活化和吸附。
; 载体是催化剂成型的关键,良好的催化剂载体不仅可以促进底物的吸附,提高催化活性,而且有助于催化剂的规模化生产和工业应用。
低温SCR催化剂的载体主要有二氧化钛、氧化铝、活性炭、沸石分子筛等。
;二氧化钛
TiO2是常见的催化剂载体,不易被酸化,且能提高低温SCR催化反应
的活性、N2选择性和抗硫性。TiO2通常有锐钛矿、金红石和板钛矿三种
晶型,其中锐钛矿型TiO2常被用来选作脱硝催化的载体.
徐文青等通过浸渍法制备了Ce/TiO2催化剂,在275 ~ 400℃之间具有优
良的SCR活性,同时该催化剂还具有较高的抗水、抗硫性能。
;活性炭
活性炭具有较高的比表面积和孔隙结构,是一种常见的吸附剂,同时
还是良好的催化剂载体,具有来源丰富、价格低廉、容易再生等特点。
有研究钒负载在活性炭上催化剂的性能,发现钒负载后的活性炭催化剂表面酸性点位有一定程度的提高,并且V2O5负载后催化剂的NH3化学吸附能力更强。;沸石分子筛
沸石具有一定的SCR活性,但是难以阻挡烟气中的水汽,容易导致催化剂失活。
研究发现通过共浸渍法、离子交换浸渍法制备的Fe-ZSM-5催化剂在SCR反应过程中展现出极好的活性,并且有研究者提出共浸渍法是最有效地制备方法。
;氧化铝
Al203的热稳
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