无机及分析化学B教学（丁明玉）习题19答案.docVIP

第十九章(p.392) 1. 写出下列各酸碱水溶液的质子条件式 (1) NH4Cl (2) NH4Ac (3) HAc + H3BO3 (4) H2SO4 + HCOOH (5) NaH2PO4 + Na2HPO4 (6) NaNH4HPO4 答：(1) [H+] = [OH-] + [NH3] (2) [H+] + [HAc] = [OH-] + [NH3] (3) [H+] = [OH-] + [Ac-] + [H4BO4-] (4) (5) 或 (6) [H+] + 2[H3PO4] + [H2PO4-] = [OH-] + [NH3] + [PO43-] 2. 计算下列溶液的pH： (1) 50 mL 0.10 mol/L H3PO4 (2) 50 mL 0.10 mol/L H3PO4 + 25 mL 0.10 mol/L NaOH (3) 50 mL 0.10 mol/L H3PO4 + 50 mL 0.10 mol/L NaOH (4) 50 mL 0.10 mol/L H3PO4 + 75 mL 0.10 mol/L NaOH 解：(1) 磷酸是中强酸，用近似式计算溶液中 [H+]。 [H+]2 + 7.52(10-3[H+] - 7.52(10-4 = 0 mol/L pH = 1.62 (2) 部分磷酸与氢氧化钠反应，生成的磷酸二氢钠与剩余的磷酸构成缓冲溶液。 H3PO4的浓度： (0.050(0.10 – 0.025(0.10) ( 0.075 = 0.033 mol/L NaH2PO4的浓度：0.025(0.10 ( 0.075 = 0.033 mol/L [H+]2 + (0.033 + 7.52(10-3)[H+] – 7.52(0.033(10-3 = 0 mol/L pH = 2.27 (3) 磷酸和氢氧化钠完全反应，生成两性物质磷酸二氢钠。 NaH2PO4的浓度：0.050(0.10 ( 0.10 = 0.050 mol/L mol/L pH = 4.70 (4) 磷酸与氢氧化钠反应，生成磷酸二氢钠和磷酸氢二钠，构成缓冲溶液。 NaH2PO4的浓度：[0.050(0.10 – (0.075 - 0.050)(0.10] ( 0.125 = 0.020 mol/L Na2HPO4的浓度：(0.075 – 0.050)(0.10 ( 0.125 = 0.020 mol/L mol/L pH = 7.21 3. 讨论下列物质能否用酸碱滴定法直接滴定？使用什么标准溶液和指示剂？ (1) NH4Cl (2) NaF (3) 乙胺 (4) H3BO3 (5) 硼砂 (6) 柠檬酸 答：(1) NH4+是弱酸，Ka = 5.65(10-9, (c0/2)Ka 10-8，不能用酸碱滴定法直接滴定。 (2) F-是弱碱，Kb = 2.83(10-11, (c0/2)Kb 10-8，不能用酸碱滴定法直接滴定。 (3) 乙胺是弱碱，Kb = 4.3(10-4, (c0/2)Kb 10-8，0.1000 mol/L HCl标准溶液，甲基橙为指示剂。 (4) 硼酸是弱酸，Ka = 5.8(10-10, (c0/2)Ka 10-8，不能用酸碱滴定法直接滴定。 (5) 硼砂是弱碱，Kb = 1.72(10-5, (c0/2)Kb 10-8，0.1000 mol/L HCl标准溶液，甲基橙为指示剂。 (6) 柠檬酸是三元弱酸， 不能分步滴定，只能滴总量。0.1000 mol/L NaOH标准溶液，酚酞为指示剂。 4. 某一含有Na2CO3，NaHCO3 及杂质的试样0.6020 g，加水溶解，用0.2120 mol/L HCl溶液滴定至酚酞终点，用去20.50 mL；继续滴定至甲基橙终点，又用去24.08 mL。求碳酸钠和碳酸氢钠的质量分数。 解： 5. 已知某试样可能含有Na3PO4, NaHPO4, NaH2PO4和惰性物质。称取该试样1.0000 g用水溶解。试样溶液以甲基橙作指示剂，用0.2500 mol/L HCl溶液滴定，用去32.00 mL。含同样质量的试样溶液以百里酚酞作指示剂，需上述HCl溶液12.00 mL。求试样组成和含量。 解：查得磷酸的各级酸离解常数分别为： 百里酚酞指示的终点在pH10左右，对应于盐酸将磷酸钠滴定成磷酸氢钠的终点。甲基橙指示的终点在pH4左右，对应于盐酸将磷酸氢钠滴定成磷酸二氢钠的终点。由于甲基橙终点消耗的盐酸量大于百里酚酞终点消耗盐酸量的两倍，所以试样应由磷酸钠和磷酸氢钠所组成，且磷酸氢二钠是较强的酸不能与磷酸钠共存。 Na3PO4% = NaHPO4% = 6. 用克氏定氮法处理0.300 g某食物试样，生成的NH3收集在硼酸溶液中。滴定消耗0.100 m