无机化学第9章 过渡系列9-1.pptVIP

第九章 过渡元素 第一节 过渡元素通性 一、电子构型的共同性 1、最外层只有1~2个电子，表现出金属性，整个过渡系列元素均为金属元素，故该系列元素又称过渡金属。 2、内层d轨道不满 ——过渡元素的结构特征 元素之间的差别在内层d轨道的d电子数，因此整个系列元素具有极大的相似性。 3、由于镧系收缩，第三系列与第二系列同族元素的性质极其相似。如：原子半径相近 Hf(144pm) Zr(145pm) 二、元素基本性质周期性变化 第一过渡系列元素的基本性质 第一过渡系列元素的氧化态 四、形成配合物——特征之二 过渡元素的原子和离子具有ns np (n-1)d价电子轨道，且有较大的有效核电荷，是很强的配合物的中心形成体，极易形成稳定的配合物。 五、离子或化合物具有颜色—特征之三 过渡元素的离子和化合物一般具有颜色。 如： 第一过渡系列元素水合离子的颜色 1、无机化合物产生颜色的原因 1）d - d电子跃迁 f - f电子跃迁 有于过渡金属离子的d规道在配位体的影响下，发生分裂，其分裂能的大小相当于可见光的能量范围。对于d1~d9组态的金属或金属离子，d电子吸收可见光的能量后，可以在不同的d轨道之间跃迁，即发生d-d跃迁，从而显色。 2）电荷跃迁 电子从一个原子（或离子）转移到另一个原子（或离子）过程称为电荷跃迁。电荷跃迁吸收能量从而使物质具有颜色。——电荷跃迁产生的颜色比较深。如：MnO4-(紫红色),CdS（黄色） 2、无机化合物显色的一般规律 1）d1－d 9 f1 －f 13组态的离子或化合物具有颜 色。 d5，f 7 组态的离子或化合物颜色较浅。 2）5、6周期元素的溴化物、碘化物、硫化物、 氧化物一般具有颜色。 3）主族元素的含氧酸根一般没有颜色，过渡元 素的含氧酸根一般具有颜色。 4）混价化合物的颜色一般比同一元素单一价态 化合物的颜色深。 5） 同种配合物其顺式结构比反式结构的颜色波 长短。[Co(NH3)4Cl2]Cl , 顺式,紫色（400~430nm) 反式，绿色(490~540nm) 6）无色晶体如掺有杂质，物质显色。 Fe(Ti)蓝色，蓝宝石 Al2O3 Cr2O3红色，红宝石 7）金属晶体有金属光泽（多为银白色), 金属粉末为黑色 六、单质的物理性质 过渡元素都是金属，其单质与主族元素相比交有如下特点： 1、密度大 Os 22.4g.cm-3 2、硬度大 Cr 9 3、熔点、沸点高 W mp:3460oC bp:5660 oC 4、升华热高 W 799.1kJ.mol-1 5、多数金属或化合物是顺磁性。 * 物质的磁性与物质的什么性质有关？ * 1）过渡元素基本性质规律性变化不明显 2）元素性质表现出水平方向的相似性 三、多种氧化数——特征之一 d1s2 d2s2 d3s2 d5s1 d5s2 d6s2 d7s2 d8s2 *过渡元素的化学——配位化学 *配合化学是从过渡元素开始的 第一过渡系列元素水合离子的颜色 d-d跃迁吸收的能量与轨道分裂能有关，所以配合物的颜色与配位体有关。 [CuCl4]2- 淡黄色 [Cu(H2O)4]2+ 蓝色 [Cu(NH3)4]2+深蓝色 [Cu(en)2]2+ 深蓝紫色 常见的三种电荷跃迁形式 （1）阴离子或配位体的电子跃迁的金属离子上。 即 L M 跃迁 a，半径大，易变形的阴离子易失电子，电荷跃迁越容易。 b，电荷高，极化能力大的阳离子易得电子，电荷跃迁越 容易。（跃迁容易的物质的颜色深）如： AgCl,AgBr,AgI （2）金属成键 ? 轨道上的电子向配位体的?*轨道上跃迁 即 M L越迁 低价金属或离子易发生这种跃迁 如：Fe(phen)32+, Fe(bipy)32+ (3)金属混价化