第6章 脂肪族卤代烃(dfj100416,已打印)PPT.ppt

第6章 卤代烃（Alkyl Halides) （2学时）;本章重点讲解： ;卤代烃——烃分子中的氢原子被卤素(Cl、Br、I )取代的衍生物。 (1) 卤代烷的分类： ①根据母体烃的结构： 饱和卤代烃、不饱和卤代烃 ②根据X的不同及数目： 氯代烃、溴代烃、一元卤烃、二元卤烃 例如： ;;例;;CH3 -CH(Br)- CH=CH-CH3 4-溴-2-戊烯;(二) 卤代烷的物理性质 ;(三) 卤代烷的化学性质 ;(1) 亲核取代反应 ;(1) 亲核取代反应 ;(甲) 水解——卤代烃与NaOH or KOH的水溶液共热 ;(乙) 与醇钠作用 (醇解);(丙) 与氰化钠作用(氰解) ; 进行SN反应的RX一般是伯卤烷，而仲、叔卤烷的反应产物主要是烯烃，发生的是消去反应。(见E1、E2) ;(丁) 与氨作用 (氨解) ;(戊) 与硝酸银作用 （了解）;RI + AgNO3——→ RONO2 + AgI;(2) 消除反应 ;消除方向： ——查依采夫（Saytzeff）规则 脱去含氢较少的碳上的氢原子。;(3) 与金属反应;(3) 与金属反应 ——形成金属有机化合物 ;(乙) 与镁反应 ——形成格氏试剂*; 格氏试剂在有机合成上很有用。 Victor Grignard由于发现了格氏试剂而获得了1912年Nobel化学奖。 但它最忌水、忌活泼氢、CO2。 格氏试剂的C-Mg键的极性很强，很活泼，能被许多含活泼H的物质分解为烃，还能与CO2作用得到RCOOH。;所以： ①制备格氏试剂时，一定要用“干醚”。 ②如果用CH3MgI与活泼H反应，可定量测定活泼H。 ;（b.p 66℃）;(四) 亲核取代反应机理 ;(1) 双分子亲核取代反应(SN2)机理;例1：;SN2反应的特点：;(2) 单分子亲核取代反应(SN1)机理 ; 第二步,生成C－O键： ;SN1反应的立体化学 ;SN1反应常伴随着C+的重排： ;SN1反应活性：3°RX ＞2°RX ＞1°RX ＞ CH3X;(五) 不同卤代烃对亲核取代反应的活性比较 ;乙烯型卤代烯烃;烯丙型卤代烃烯丙型卤代烯烃中的C-X键易断! 例： ;对于单分子反应：（了解）;隔离型卤代烃;(加热);(六) 影响亲核取代反应的其它因素 ;(1) 卤原子的影响 ;;(2) 亲核试剂的影响 ;;(3) 溶剂极性的影响 （略）;例如，叔丁基氯(3oRX)在25℃时、不同溶剂中进行溶剂解(SN1)的相对速率： ;(七) 消除反应的机理 ;(1)双分子消除反应(E2)机理(略);(2) 单分子???除反应(E1)机理 (略);由于中间体C＋的形成， E1反应可发生重排： ;(3) 消除反应的取向 ; 所以，E1反应的择向符合查依采夫规则。 ;可见，消除反应时，总是脱去含氢较少的β－C上的氢（Saytzeff规则）,实际上是由于这种消除方式的活化能低，且产物稳定。 ;(八) 影响消除和取代反应的因素 ;(1) 烷基结构的影响 （自学）;(2) 亲核试剂的影响 （自学）;(3) 溶剂的影响（自学） ;(4) 反应温度的影响（自学） ;（九）重要代表物 ;（2）氟里昂;;本章重点： ;课后作业