含铬固体废物焚烧中CrOOHO→CrOHO2基元反应研讨.pdfVIP

含铬固体废物焚烧中 CrOOH+O→CrOH+O 基元反应研究 2 * 胡娟，杨小勇，于溯源 ，徐景明 清华大学核能与新能源技术研究院，北京，100084. E-mail: huj01@mails.tsinghua.edu.cn 摘要：含铬废物在高温下与空气中氧发生燃烧反应，形成多种铬的氧化物，铬不同氧化价态的毒性 有较大差异：三价铬是人体必需的微量元素之一，而六价铬具有极强的致癌作用. Kashireninov 和 Fontijn （1998）在 B.B.Ebbinghaus （1993，1995）研究基础上，通过热力学平衡分析给出了 Cr-O-H-Cl-C 燃烧系统中可能的铬氧化化学反应。本文从量子化学角度研究了其 CrOOH+O→CrOH+O2 反应机理。 通过 Gaussian 98 软件在 B3LYP/6-311++G(d,p) //QCISD(T) /6-311++G(d,p)模型化学水平上，优化得 到各反应物质的几何结构、内部反应路径及经过零点能校正后的各驻点能量。 采用过渡态理论计算 标题反应在 1 标准大气压下的反应速率常数为 k (T ) 7.22=×10-16T exp(−4447.75/T ) cm3 . -1 -1 molecule .s 。 关键词：铬；反应速率常数；过渡态；活化能；Gaussian98 Reaction mechanism study of the reaction CrOOH+O→CrOH+O in 2 chromium waste incineration Juan Hu , Xiaoyong Yang ,Suyuan Yu * , Jingming Xu Institute of Nuclear and New Energy Technology, Tsinghua University, Beijing , China E-mail: huj01@mails.tsinghua.edu.cn The reaction mechanism of reaction CrOOH+O→CrOH+O in chromium waste incineration is studied by 2 using the quantum chemistry method. The geometry structures of reactants, products and transition state are optimized and energies of stable points are calculated by the quantum chemical calculation software Gaussian 98 at B3LYP/6-311++G(d,p) // QCISD(T)/6-311++G(d，p) theoretical calculation level . The reaction rate constant is calculated by transition state theory. Keyword: Chromium, Rate constant, Transition state, Activation Energy, Gaussia