相平衡51相律52单组分体系两.ppt

习题：p230 第27题； p236 第28题 § 5.8 三组分凝聚体系相图 A、B、C三组分均为凝聚相，K = 3 恒定压力 f*=K–?+1 = 4–? 再恒定温度 f =K–? = 3–? f min= 0 时， ?max = 3， ?至少为1，此时f = 2 ⑴等边三角形坐标图（Triangular coordinates） a. 等边三角形三个顶点分别代表纯A、B、C b. 各边分别代表A和B、B和C、C和A组成的 二组分体系 c. 三角形中任何一点表示三组分系统的组成 通常沿着逆时针方向 在三角形的三个边上 标明A、B、C的百分数 A%↑ A B%↓ B C%→ C 过三角形中任意一点P 向右作平行于各边的直 线交三边于a.b.c， P b c a 显然 Pa+Pb+Pc = 等边三角形一边的边长 ∵PaCb、PbAc、PcBa均为等腰梯形，∴有： Ac=Pb Ba=Pc Cb=Pa 特点 ①： A B C ? M ? N ∵ MN// AC ∴ M、N所含B的组分相同 特点②： A B C ? H H点离顶点A越近，A含 量越多。反之A含量越少。 通过H点的直线上的任一 点都有B与C的含量比相同 特点③：如果两个三组分体系E和F合并成一个新的三 组分体系，则新体系的组成一定在EF线上。 A B C E F O 例如新体系在O点，则E与F 数量之比为nE:nF= OF : OE 如果由D、E、F三个三组分 体系合并成一个新的三组分 体系，此新的三组分体系一 定在ΔDEF内 D 新的三组分体系的位置与D、E、F三个系统的相对量 有关，由重心规则确定。 ⑵ 三组分：二盐一水体系的相图 ② 非理想溶液的P~x图 第一类：A、B两组分对拉乌尔定律均产生正偏差，但 偏差不大，溶液的总蒸气压总是在两纯组分蒸气压之间。 例如：四氯化碳—环己烷，四氯化碳—苯，水—甲醇… A B xB→ P↑ 液相线(L) 气相线(g) 第二类：A、B两组分对拉乌尔定律产生较大的正偏差， 溶液总蒸气压曲线（液相线）有一极大点。例如： 二硫化碳——丙酮，苯——环己烷，水——乙醇… A B xB→ P↑ L g 第三类：A、B两组分对拉乌尔定律均产生较大的负偏差， 总蒸气压曲线（液相线）上有一极小点。例如： 三氯甲烷——丙酮 水——盐酸… A B L g 2. 沸点—组成图（ T ~ x图） 蒸气压较高 对应于 沸点较低 （P0B较高） （Tb(B)较低） 因此：较低沸点的组分（ Tb(B) Tb(A) ）在平衡气相中 的浓度大于其在液相中的浓度（yB xB） ∴ 在T~x图中，气相线在液相线的上方。 第一类溶液的T~x图如下所示: 在L相线以下为液相区,?=1 f=K― ? +1=2―1+1=2 ∴在此区域内有T、x两个自由度; A B xB→ T ↑ Tb(A) Tb(B) g L 在g相线以上为气相区,?=1,同样f = 2, 有T、x两个自由度 在L和g曲线之间的区域为液、气两相平衡区, ?=2,f=1 x1 O M N xB1 yB1 t 例如：将组成为x1的溶液加热至t,溶液组成沿x1→O线的 方向变化，进入两相区的O点，此时体系以平衡的两相 存在：液相的状态为M 气相的状态为N 相点（代表具体的相态） O点代表体系的总状态——物系点 第二类溶液的T~x图如下： A B xB→ T↑ Tb(A) Tb(B) g g L L 最低恒沸点——溶液 组成与蒸气组成相同。 此浓度的溶液称为 “恒沸混合物” 第三类溶液的T~x图如下： A B xB→ T ↑ Tb(A) Tb(B) g g L L 最高恒沸点—— “最高恒沸混合物” 3. 杠杆规则 A B g L O b’ b xB x(l) x(g) 设体系总量为n mol 液相的量为n (l) 气相的量为n (g) 则 n = n (l) + n (g) T↑ 对B组分来说 n xB = n(l)x(l) + n(g)x(g) n(g)[xB – x(g)] = n(l) [x(l) – xB