江元生《结构化学》答案CHAPTER4.docVIP

第四章 对称性与群论 水分子属于点群，有四个对称操作：，，， ，试造出乘法表。 解： 乙烯属于分子，有八个对称操作，它们是：，绕三个相互垂直的二重轴的旋转，，；反演；三个相互垂直的反映面，，(参看图5.11)，试造出完整的乘法表。 解: 对于，若令轴为二重轴，，分别与，平面重合，试给出所有对称操作作用于向量的矩阵表示。若只以或做为被作用向量，结果又如何？ 解：为被作用向量时的矩阵表示为， ，，， 为被作用向量时的矩阵表示为， ，，， 为被作用向量时的矩阵表示为，，，。 对于，若以氢原子上的为二维向量，试给出所有对称操作作用于向量的矩阵表示。 解：以氢原子上的为二维向量的对称操作矩阵表示为(这里设在平面), ，，， 根据矩阵(4-9)式的乘法，说明及。 解：根据(4-9)式有， ，， 令和，则 又：， 即 若将(4-19)式的乘法调换次序，求证，它告诉我们什么？推导出，说明其意义。 解： 它表明一个(极角为)作用到主轴旋转操作上可以衍生出另一个(极角为)。由于，，可以又n个整数值，表明有n个。相邻之间的夹角为。 又， 上式表明如果存在两个交角为的轴，则必存在一个与它们垂直的n重轴。两个交角为的轴的作用相当于绕一个与它们垂直的n重轴转动。 通过矩阵相乘，求证(4-22)式和(4-23)式，即，。 解： ， 又 证明Abel群的两个性质：(i)群中的每一元素自成一类；(ii)所有不可约表示都是一维的。 解： (i) 对于Abel群有，。对此式两边同乘以得，即自成一类。 (ii) 设Abel群的阶为，又群中的每一元素自成一类，即共轭类的数目为。根据4.5.2定理1，群的不可约表示的数目等于共轭类数，不可约表示的数目为。根据4.5.2定理2，群的不可约表示维数平方和等于阶数，即，这要求所有的维数。 根据题1及题2的结果(乘法表)，说明与群是Abel群，并给出以为基的不可约表示。 解： 从题1和题2的结果可见，和群的乘法表是都对称的，说明其相乘的次序是可以调换的。由Abel群的定义出发，可以得到与群是Abel群。由题8的结果知Abel群不可约表示都是一维的。对于群，以为基的不可约表示为 基 1 -1 1 -1 1 -1 -1 1 1 1 1 1 对于群，以为基的不可约表示为： 基 1 1 -1 -1 -1 1 -1 -1 1 -1 1 -1 -1 1 1 1 1 -1 -1 1 -1 -1 1 -1 试根据表4.3给出点群,,群元素序列和共轭类划分。 解： 点群的群元素包括。群是Abel群，每个群元素自成一类。 (2) 点群的群元素包括。这些群元素分成三类，；；。 (3) 点群的群元素包括。这些群元素分成四类，；；；；。 属于点群，它的12个元素分为6类，请具体论证说明之。 解：点群的群元素为。以为基的矩阵表示为， ，，， ，， ，，， ，， ， 由此可得群的乘法表，并可得这12个群元素分为6类，它们是；；；；；。 请根据群及群中的对称元素(高重轴，映面等)说明它们分别有24个及48个对称操作。 解： 存在四个三重轴，三个四重象转轴，六个反映面。它所对应的对称操作为： (a)不变操作； (b)对于四个三重轴，有4组，即8； (c)对于三个四重象转轴，3组，其中，即存在3和6； (d)对于六个反映面，有6。 一共有24个对称操作。 (2) 存在三个四重旋转轴，四个三重旋转轴，六个二重旋转轴，三个四重象转轴，九个反映面。它所对应的对称操作为： (a)不变操作； (b)对于三个四重旋转轴，有3组，即6和3； (c)对于四个三重旋转轴，4组，即8； (d)对于六个二重旋转轴，有6； (e)对于九个反映面，有9,其中3，6； (f) 3与三个四重旋转轴可得3,其中，，则有对称操作6； (g) 6与四个三重旋转轴有4，其中，，，，有对称操作8； (h) 和轴有反演中心。 则一共有48个对称操作，。 指出下列分子的对称元素及所属点群：(线型), (弯曲), , , 顺式, 反式, , 苯, 蒽, 菲, 氯苯, 乙烷(交错型), 环己烷(椅式), (冠状,椅式)。 解： (a)(线型): 轴, 轴，面，面，属于点群。 (b)(弯曲)：轴和二个面，属于点群。 (c)：轴和三个面，属于点群。 (d)：轴和二个面，属于点群。 (e)顺式：轴和二个面，属于点群。 (f)反式：轴，面和反演中心，属于点群。 (g)：I, 三个互相垂直的C2轴, 反演i, 三个互相垂直