大气颗粒物中有机酸的衍生化及气相色谱分析研究.pdfVIP

第25卷增刊 分析测试学报 V01．25 FENXICESHIXUEBAO(JournalofInstrumental NOV．2006 2006年11月 Analysis) 大气颗粒物中有机酸的衍生化及气相色谱分析 祁 辉1，刘成德2，董旭辉1，董树屏1 (1．国家环境分析测试中心，北京100029；2．中国环境科学研究院，北京100012) 大气颗粒物中的有机酸是造成大气污染的重要因素，其含量与人类活动密切相关。目前，颗粒物 指数居高不下是多数中国大城市面临的严峻问题，对大气颗粒物中的有机酸进行研究，将为控制和减 少颗粒物的排放提供科学的决策依据。 有机酸类化合物须预先进行衍生化处理才可进行气相色谱分析。本实验选取了具有代表性的4种 有机酸化合物——十二碳酸、十四碳酸、十六碳酸、十八碳酸(以下分别简称为LA、MA、PA、SA) 进行了研究。以三氟化硼乙醚溶液为催化剂，在一定条件下，将有机酸化合物衍生化为适于气相色谱 分析的十二碳酸甲酯、十四碳酸甲酯、十六碳酸甲酯、十八碳酸甲酯(以下分别简称为LE、ME、PE、 sE)；确定了气溶胶样品分离净化的步骤，以及淋洗液的用量；设计了合适的气相色谱参数，使样品 获得较好的分离，并定量测定了北京地区气溶胶样品中的LA、MA、PA、SA的含量。 1 实验部分 1．1 样品的采集 cm×17．8 大气颗粒物样品用大流量采样器，以1in3／h采集24h，样品收集于22．6 em的石英滤膜 上，地点在中13友好环境保护中心11层楼顶，日期为2002年8月24日至25日。 1．2样品的提取与衍生化 取1／2滤膜用二氯甲烷超声萃取，并用旋转蒸发仪浓缩。以甲醇为反应试剂，以三氟化硼乙醚溶 液为催化剂，85℃水浴回流反应。1h后在反应溶液中加入lmL去离子水以使反应终止。有机相用分 液漏斗分离，通过烘干的无水硫酸钠收集。 1．3分离与净化 mL乙醚一正己烷(体积比1：9)以1秒／滴的速率淋洗。用 称取6g硅胶，用正己烷装柱。用35 旋转蒸发仪将洗脱液浓缩，用氮气干燥至2mL。 1．4气相色谱分析参数 实验采用岛津GC．14B型气相色谱仪，检测器为FID，手动进样。载气使用高纯氮气。实验条件如 m×0．25mm×0．25 下：DB．1毛细柱，30 Ixm；柱前压120kPa；补充气50mL／min；检测器温度 min，以5。C／rain升至250oc，保持3rain；分 250。C；进样口温度260oC；程序升温条件，40℃保持5 流比：l：20。 2结果与讨论 2．1 衍生化反应的效果与回收率 4种有机酸和有机酸甲酯的色谱图如图1、2所示。 由图1、2可见，有机酸的色谱峰有脱尾现象，干扰严重，无法定量。而其酯化产物的峰形尖锐， 对称性好。因此在测定实际大气颗粒物样品时必须对有机酸进行衍生化，从而间接地对有机酸进行定 性和定量分析。 基金项目：科技部新技术新方法项目 -—-——106．-—— 第6期 分析测试学报 增刊 一 ^ n 叶 N,q- 一 o o o o ’ n 寸 30 33 36 39