第八章 配位化合物与配位滴定 8.1配位化合物的基本概念 8.2配位化合物的化学健理论 8.3配离子在溶液中的解离平衡 8.4螯合物 8.5配位滴定法 8.6配位滴定曲线 8.7金属指示剂 8.8配位滴定的应用.ppt

可知Kf?越小，Ksp越小，则生成沉淀的趋势越大，反之则生成沉淀的趋势越小。 例 0.2mol·L-1AgNO3溶液lmL中，加入0.2mol·L-1的KCI溶液lmL，产生AgCl沉淀。加入足够的氨水可使沉淀溶解，问氨水的最初浓度应该是多少? 解:假定AgCl溶解全部转化为[Ag(NH3)2]+，若忽略[Ag(NH3)2]+的离解，则平衡时[Ag(NH3)2]+的浓度为0.1mol·L-,C1-的浓度为0·1mol.L-。反应为：AgCl+2NH3 [Ag(NH3)2]++Cl- 在溶解的过程中要消耗氨水的浓度为2×0.1=0.2mol·L-1，所以氨水的最初浓度为 2.22+0.2=2.42mol·L-1 3. 氧化还原反应与配位平衡 [Fe(SCN)6]3- 6SCN- + Fe3+ + Sn2+ Fe2+ + Sn4+ 总反应为 2[Fe(SCN)6]3- + Sn2+ 2Fe2+ + 12SCN- +Sn4+ Fe3+ + e Fe2+ φ?(Fe3+／Fe2+)＝0.771V I2 + 2e 2I- φ?(I2／I-)＝0.536V Fe3+可以把I-氧化为I2，其反应为 Fe3+ + I- Fe2+ + 1/2I2 加入F- ,Fe3+立即与F-形成了[FeF6]3- ,总反应： Fe2+ + 1/2I2 + 6F- [FeF6]3-+ I- 例 计算[Ag(NH3)2]+ + e Ag + 2NH3的标准电极电势。 解：查表得Kf{Ag(NH3)2+}=1.12?107, ?(Ag+/Ag)=0.799V (1)求配位平衡时c(Ag+) Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ 此时c ([Ag(NH3)2]+) = c(NH3)=1mol·L-1，所以 ②求φ?{Ag(NH3)+/Ag} φ(Ag+/Ag) =φ? (Ag+/Ag) + 0.059/n?lgc(Ag+) =0.799+0.059lg8.92?10-8 =0.382V 根据标准电极电势的定义，c ([Ag(NH3)2]+) =c (NH3)=1mol·L-1 时，φ(Ag+/Ag)就是电极反应 [Ae(NH3)2]++eAg+ 2NH3 的标准电极电势。 即φ?{Ag(NH3)+/Ag}=0.382V 思考题: 在反应2Fe3++2I- 2Fe2++I2中,若加入CN-,问新的反应 2[Fe(CN)6]3-+ 2I- 2[Fe(CN)6]4-+I2能否进行? 8.4 螯合物 中心离子与多基配位体键合而成，并具有环状结构的配合物称为螯合物 8.4.1 螯合物的形成 NH2—CH2—CH2—NH2 简写为 en 二（乙二胺）合铜（Ⅱ）离子 五六元环张力最小 8.4.2 螯合效应 由于整环的形成而使螯合物具有的特殊的稳定性称为螯合效应 [Ni(H2O)6]2+ + 6NH3 [Ni(NH3)6]2++6H2O [Ni(H2O)6]2+ + 3en [Ni(en)3]2++6H2O Kf?分别为9.1?107和3.9?1018 ?G?＝-RTlnKf? ?G?＝?H?-T?S? 所以 lnKf? =?S?/R-?H?/RT Kf?的大小决定于?S?和?H? , ?H?决定于反应前后键能的变化，相差不大。螯合物之所以比一般配合物稳定，就是由于螯合反应熵值增加之故。 若干离子的热力学数据 11.02 1.68 -62.8 -61.2 C