混合芳烃选择反应生产低凝导热油的研究与开发研究.pdf

混合芳烃选择反应生产低凝导热油的研究与开发 刘国文，王明义，董伟民，杨国晗 (北京华燕导热油公司，北京102500) 摘要：利用酸催化烷基化反应，以比较易得的混合芳烃为原料，通过选择性反应研究，开发了低凝导热油，满足 了我国东北、西北地区用户的需要。 关键词：导热油；凝点；芳烃 1前言 热油系统的传热是两个以上不同温度单元之间通过热接触和循环来进行的间接传热过程。由于具 有高温低压，传热效率高，温度易于调节控制，对设备腐蚀小，投资低等特点，应用于工业生产已经 有60多年的历史。近年来，随着现代工业的发展，导热油在石油化工、轻工、纺织、建材、能源、 食品、造纸和新材料等十几个行业中都得到了广泛的应用。其发展已受到科研、生产及其使用单位的 普遍重视，而作为该系统中最重要的组成部分，即传热介质(也称导热油)的开发是该系统的一个很 重要的研究课题。 我国是一个地域辽阔的国家，气温差别很大，像黑河、克拉玛依等地区，冬季最低气温有时可达 到零下40"C；还有的地区日温差很大，例如在东北、西北及西藏地区，白天和夜间温差可达到几十 度。在这些地区，冬季若使用凝点高，流动性差，以及其它低温性能不佳的导热油，则在突然停工 时，由于温度下降很快，而产生热油系统堵塞，要重新启动困难很大，从而造成这些地区对导热油低 温流动性和凝点等有特殊的要求。近几年来，我国东北、西北地区的工业发展迅速，导热油系统的应 用越来越广，导热油的用量也越来越大，对于低凝导热油的需求，呼声越来越高。因此，迅速开发低 凝系列导热油，满足用户需求是导热油科研开发的方向之一。 含有取代基萘的混合芳香烃加氢后可作为导热油已经被接受，但缺点是凝点略高，如果直接在寒 冷地区冬季使用，不仅有可能泵送困难，而且还有堵塞系统的可能。如果能够设法使其凝点降低到零 下50℃以下，霉下40*c时粘度低于600cst，就可咀在大多数寒冷地区直接使用了。很显然，直接将 这段馏分作为低凝导热油使用，必须设法使油品凝点和粘度继续降低。从组分分析看，里面含有对称 二甲苯、不同结构的四氯萘等凝点比较高的物质，油品组成物中各个组分的含量不同，凝点也不一 样。如果通过一种选择性反应使凝点高的组分尽量反应掉，留下凝点低的组分，就可能降低油品的整 体凝点，从而达到寒冷地区用户的使用要求。基于这种考虑，进行了选择性反应降低油品凝点的研究。 2合成工艺部分 2．1反应原理 反应原理是芳香烃的烷基化反应(付-克反应)。在付-克催化剂的存在下，二线芳香烃(主要成 分为烷基萘)与烷基化试剂进行反应，由于催化剂的选择性作用，凝点相对高的组分被烷基化试剂选 择性吸收，未反应的组分整体沸点降低，再经过分离精制等工序制造产品。 2．2反应工艺 图1给出反应工艺简图；图2给出反应产物分馏流程简图。 431 图1反应工艺简图 图2反应产物分馏流程简图 3产物的应用性能评估 工作过程是对所合成的产品进行测试，以评价油品的常规性能和导热油性能。初步考察以二线芳 香烃为原料，利用选择性吸收反应所合成的产品，是否可以满足低凝和高温合成导热油的要求。 3．1凝点分析 表l给出不同二线芳香烃等氯苄投料比对YD一50L导热油凝点的影响分析；图3给出投料比与凝 点的关系。 表1不同二线芳香烃与氯苄投料比对YD一50L导热油凝点的影响 由表1和图3可见，随着二线芳香烃与氯苄比值的不断加大，未反应的二线芳香烃的凝点逐渐降 低，但到了一定程度后，又开始逐渐增加。估计这主要是因为一开始，原料二线芳香烃中凝点比较高 的组分在选择性催化剂的作用下，首先与氯苄进行反应，由于接枝以后的物质分子量比其他组分的大 大增加，沸点也相应增高。因此很容易与其他组分分离，这样，没有反应的二线芳香烃的凝点有一定 程度的降低，随着反应程度的加深，这些组分大多被消耗掉，再加深反应的程度，又有一些低凝点的 组分参与了反应，造成凝点又略有上升，从该实验可以看出，要获得理想的低凝点的导热油产品，除 了提高催化剂的选择性外，还必须控制参与反应的各组分的投料比例。 0 01 0．25 03 04 05 06 08