红外-1.pptVIP

第三章 红外吸收光谱 3.1概述 3.2红外吸收光谱的基本原理 3.3红外光谱与分子结构的关系 3.4各类化合物的红外光谱 3.5红外光谱图的解析 3.6红外光谱仪器及测定技术 3.7红外光谱的应用 3.1概述 红外光谱是一种分子吸收谱，吸收的波段为红外光(0.76?m-1000?m)，能量较低，只能引起分子的振动和转动能级跃迁。 红外光谱的特征性强，适用范围广。 红外光谱一般用透光率T%为纵坐标，以波数（波长）为横坐标。 波数(cm-1)=104/波长(?m) 红外光谱图 3.2红外吸收光谱的基本原理 1、红外光谱产生的基本条件 A)电磁波的能量与分子某能级差相等 E红外光＝?E分子振动 v红外光＝v分子振动 B)红外光与分子之间有偶合作用 分子振动时其偶极矩（?）必须发生变化， ???0 2、分子的振动光谱及方程式 某些键的伸缩力常数（毫达因/埃） 键类型: —C?C — —C =C — —C — C — 力常数: 15 ? 17 9.5 ? 9.9 4.5 ? 5.6 峰位: 4.5?m 6.0 ?m 7.0 ?m 　　化学键键强越强（即键的力常数K越大）原子折合质量越小，化学键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。 例：计算C＝O双键的伸缩振动频率，已知K=10×105dyn.cm-1 解：折合质量 ? = M1M2/(M1+M2)=12×16/(12+16)=6.86 3、分子的转动光谱及方程式 分子转动能级跃迁所需的能量约为振动能级的百分之一（远红外和微波）。 刚性转子模型中，分子的转动频率为 E转=BhcJ(J+1) ?=E转/hc=BJ(J+1) 非刚性转子的能级 E转=BhcJ(J+1)-Dhc[J(J+1)] ?=E转/hc=BJ(J+1) -D[J(J+1)] 4、分子的振转光谱及方程式 分子受激发产生振动能级跃迁时，往往伴随转动能级变化。 双原子刚性模型下 E振转=E振+E转=[V+1/2]hv+BhcJ(J+1) 3.3红外光谱与分子结构的关系 1、分子的振动形式 伸缩振动：原子沿键轴方向往复运动，键长发生变化。分为对称伸缩振动（vs）和反对称伸缩振动（vas）。 弯曲振动：原子垂直于化学键方向运动。分为面内弯曲振动（?）和面外弯曲振动（?）。 多原子分子振动形式数目 确定一个原子位置需要3个坐标，n个原子需要3n个坐标，有3n个自由度。 其中有3个平移自由度。 线型分子有2个转动自由度，非线型分子有3个转动自由度。 非线型分子有：3n-6个基本振动 线型分子有：3n-5个基本振动 这些振动有些是非红外活性，有些频率接近，有些超出仪器检测范围，红外光谱中吸收峰的数目比理论的要少。 水和二氧化碳有几种振动模式，并画出其振动模式。指出二氧化碳哪些振动模式是红外活性的。 H2O振动模式 CO2振动模式 其他振动吸收峰 倍频:振动能级跃迁到第2、第3激发态产生的吸收。 组合频：一种频率的红外光同时被两个振动吸收。 振动偶合：相同的两个基团相邻，振动频率接近，发生振动偶合裂分，使吸收频率偏移。 费米共振：基频与倍频或组合频之间发生振动偶合。 2、红外光谱的分区 1）基团结构与振动频率的关系 化学键相似的基团，?与组成原子折合质量成反比。 2）基团频率区的划分 3、影响基团频率位移的因素 相邻的原子或其它基团可通过电子效应、空间效应等影响化学键的力常数，使振动频率发生位移。 1）电子效应 诱导效应：取代基不同的电负性，通过静电诱导作用使分子中电子云分布发生变化，引起化学键力常数变化，影响振动频率。 共轭效应：双键共轭使?电子离域增加，电子云密度平均化，双键强度降低，双键振动频率下降。 诱导效应和共轭效应同时存在，具体应该看哪种效应的影响更大。 环的张力：环的张力增加，环外基团伸缩振动频率增加，环内基团的振动频率下降 氢键 氢键的形成使参与形成氢键的原有化学建力常数下降，吸收频率向低频移动。 3、影响谱带强度的因素 谱带强度与偶极矩变化有关，偶极矩变化越大，谱带强度越大。 ?=40 ?=10 ?=2 应用光谱解析 柯燕雄 华东理工大学 分子中基团的振动和转动能级跃迁产生：振-转光谱 分子的振动能级（量子化）： E振=（V+1/2）h? ? ：化学键的 振动频率； V ：振动量子数。 (1) 双原子分子的简谐振动及其频率 化学键的振动类似于连接两个小球的弹簧 任意两个相邻的能级间的能量差为： K化学键的力常数，与键能和键长有关， ?为双原子的折合质量 ? =m1m2/（m1+m2） 发生振动能级跃迁需