物化1热力学小结.pptVIP

在物理化学中有一类热力学量，如热力学能（U）、焓（H）、熵（S）、吉布斯自由能（G）等不能确定其绝对值，也不能用实验直接测定，而另一类可通过实验直接测量的热力学量有温度（T）、压力（p）等。 热力学量变换法(变量变换法)就是将不能用实验直接测量的量转换为用实验量或状态方程表示的关系的基本方法。 从研究工作需要来看： 变量变换法是在学科发展中形成的科学方法。通常在研究工作中会提出许多科学命题，为寻求解决问题的思路或设计实验，总要想法进行命题的转换，以利用已有信息或通过实验进行分析，其间变量变换就是一个有效的方法，今以实例说明。 不同的教科书对变量变换法有大致相同的表述 热力学函数间的关系及其应用 几个热力学函数间的关系 各类过程中热力学函数的变化 基于热力学函数绝对值无法得知 采用确定的标准态（真实的或虚拟的）， 表示为与标准态差值的方法，如 * 热 力 学 基 础 总 结 热力学问题的中心： 热力学基本方程 ? 热力学第一定律与第二定律相结合，得到一个热 力学网络。 dU= ? Q + ?W 封闭系统 dU= ? Q + ? WV W′=0 dU=TdS – pdV 可逆 dH=TdS + Vdp dA= – SdT – pdV dG= – SdT + Vdp ? 借助于热力学基本方程和Maxwell关系式，可由直接测定的pVT关系和热性质等，间接求得不能直接测定的热力学函数的变化。 =nCV,m dT =nCp,m dT nCV,m dT = T dG= – SdT + Vdp dGT= Vdp 变量变换法 变 量 变 换 法 变 量 变 换 法 变 量 变 换 法 命题：任一气体经绝热可逆膨胀后压力一定降低吗？与等温可逆膨胀相比结果怎么样？ 经变量变换法可得： 本命题即研究二个偏微商性质及其比较： 变量变换法存在于物理化学教学的全过程中，是一种普遍的研究方法。 变 量 变 换 法 标 准 状 态 法 S m y (B,相态,T) = S my (B,相态,T)－ S m? (B,0 K) 是非题 答:? 1 隔离系统的熵是守恒的。（ ） 答:? 2 一定量理想气体的熵只是温度的函数。（ ） 4 一个系统从始态到终态，只有进行可逆过程才有熵变。（ ） 答:? 3 绝热不可逆膨胀过程中?S 0，则其相反的过程即绝热不可逆压缩过程中?S 0。（ ） 答:? 5 系统从同一始态出发，经绝热不可逆过程到达的终态，若经绝热可逆过程，则一定达不到此终态。（ ） 答: ? 6 热力学第二定律的克劳修斯说法是：热从低温物体传到高温物体是不可能的。 （ ） 答:? 7 系统经历一个不可逆循环过程，其熵变 0。（ ） 答:? 8 系统由状态1经定温、定压过程变化到状态2，非体积功 W′0，且有W′?G ，则此状态变化一定能发生。（ ） 答: ? 填空题 1 理想气体在定温条件下向真空膨胀，?U 0, ?H 0, ?S 0。（选择填, , =） = = 2 热力学第三定律的普朗克说法的数学表达式为 。 S*(0 K, 完美晶体)=0 3 1mol 理想气体由同一始态开始分别经可逆绝热膨胀（Ⅰ）与不可逆绝热膨胀（Ⅱ）至相同终态温度， 则?UⅠ ?U Ⅱ，?SⅠ ?S Ⅱ。（选择填, , =） = 4 封闭系统绝热过程?S 0 ≥ 5 1 mol理想气体从 p1=0.5 MPa 节流膨胀到 p2=0.1 MPa时的熵变为 ? S= 。 13.38J.K-1 6 使一过程的? S=0，应满足的条件是 。 绝热可逆过程 循环过程 7 在隔离系统中发生某剧烈化学反应，使系统的温度及压力皆明显升高，则该系统的? S ； ? U ； H ； ? A 。（选填0, =0, 0或无法确定） 0 =0 0 0 选择题 1 对封闭的单组分均相系统，且W’=0时， 的值应是（ ） (A)0 (B)0 (C) =0 (D)无法判断 B 2 对于只做膨胀功的封闭系统的(?A/?T)V值是：（　） (A)