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高分子化学专业实验 实验报告 20 /20 学年度第 学期 学院 班级 学号 姓名 1.1 本体聚合制备有机玻璃及透光率测定 1．1实验目的 1、本实验通过本体聚合MMA，掌握和了解有机玻璃的制造和操作技术； 2、了解本体聚合技术的特点，并测定制品的透光率。 1、了解悬浮聚合的配方及各组分的作用； 2、了解不同类型悬浮剂的分散机理，搅拌速度，搅拌器形状对悬浮聚合物粒径等的影响，并观察单体在聚合过程中演变。 1、学习一般高聚物热解聚的方法； 2、了解高分子解聚反应； 3、掌握有机原料的精制 二、原理 （1）本体聚合 聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）具有优良的光学性能、密度小、机械性能、耐候性好。在航空、光学仪器工业、电器工业、日用品等方面有广泛用途。 本体聚合除了适合于实验室研究，还适用于制造板材和型材，所用设备也较简单。如单体聚合能力的初步测定、聚合动力学研究和竞聚率测定等。其优点是产品纯净，尤其可以制得透明制品，其缺点是散热困难，易发生凝胶效应，工业上常采取分段聚合的方式。 MMA是含不饱和双键、结构不对称的分子，易发生聚合反应，其聚合热为56.5kJ/mol。MMA在本体聚合中的突出特点是有“凝胶效应”，即在聚合过程中，当转化率达到10%～20%时，聚合速率突然加快，物料的粘度骤然上升，以致发生局部过热现象。其原因是由于随着聚合反应的进行，物料的粘度增大，活性增长链移动困难，致使其相互碰撞而产生的链终止下降；相反，单体分子扩散作用不受影响，因此活性链与单体分子结合进行链增长的速率不变，总的结果是聚合总速率增加，以致发生爆发性聚合。 由于本体聚合没有稀释剂存在，聚合热的排散比较困难，“凝胶效应”放出大量反应热，使产品含有气泡影响其光学性能。因此在生产中要通过严格控制聚合温度来控制聚合反应速率，以保证有机玻璃产品的质量。 预聚合有几个好处，一是缩短聚合反应的诱导期并使“凝胶效应”提前到来，以便在灌模前移出较多的聚合热，以利于保证产品质量；二是可以减少聚合时的体积收缩，因MMA由单体变成聚合体体积要缩小20%～22%，通过预聚合可使收缩率小于12%，另外浆液粘度大，可减小灌模的渗透损失。 （2）悬浮聚合是将单体以微珠形式分散于介质中进行的聚合。从动力学的观点看，悬浮聚合与本体聚合完全一样，每一个微珠相当于一个小的本体。悬淳聚合克服了本体聚合中散热困难的问题，但因珠粒表面附有分散剂，使纯度降低。当微珠聚合到一定程度，珠子内粒度迅速增大，珠与珠之间很容易碰撞粘结，不易成珠子，甚至粘成一团，为此必须加入适量分散剂选择适当的搅拌器与搅拌速度。由于分散剂的作用机理不同，在选择分散剂的种类和确定分散剂用量进，要随聚合物种类和颗粒要求而定，如颗粒大小、形状、树脂的透明性和成膜性能等。同时也要注意合适的搅拌强度和转速，水与单体比等。 本实验以氯化镁与氢氧化钠为分散剂进行甲基丙烯酸甲酯的悬浮聚合。 （3）裂解反应是指在化学试剂（水、酸、氧等）在物理因素（热、光、电离、辐射等）的影响下，高聚物的分子链发生断裂而聚合物分子量降低或者分子链结构发生变化的化学反应。 聚合物的热稳定性，裂解速度，以及所形成产物的特性是和聚合物的化学结构密切相关的，一系列实验结果表明，凡合有季碳原子和那些不含有在受热时发生化学变化的基团的聚合物在裂解时较容易析出单体，即发生解聚反应。 一般高聚物的热解聚反应可简单地分为： 1、长链主链上共价链发生断裂的主链降解。 2、主链尚未断裂、侧基断裂的侧链降解。 从聚甲基丙烯酸甲酯的结构式可以看出长链分子上的碳原子为季碳原子，在中热时容易发生解聚反应。其热解聚属于主链降解，解聚过程是按游离基反应机理进行的，解聚得甲基丙烯酸甲酯。 高聚物降解的程度主要取决于大分子的结构，通常在大分子中含有季碳原子时，可以获得较高收率的单体分子，若季碳原子上取代基被原子转换时，则单体收率就很少。 热解聚对于研究高分子结构和鉴定未知高聚物是一个有力的手段之一。 三、仪器和试剂 仪器: 硅玻璃片 3片 烧杯 100ml， 2个 三颈瓶 250ml， 1个 球形冷凝管 1个 控温搅