2-固体的结合力结合能与材料性能的关系2010 材料结构与性能无机非课件.ppt

2.1结合力、结合能的意义 2.1.1 结合键及晶体的类型 当自由原子凝聚而成固体时，邻近的原子之间将会发生化学交互作用，其外层电子将会发生变化：有些原子失去电子而成为阳离子，另一些原子则得到电子而形成阴离子，还有一些原子会共有它们中间的电子，等等。引起这些变化的有内部因素，也有外部因素。 内因是元素的电子结构，外因是邻近原子的类型以及它们所处的温度、压力、磁场及电场等。 原子的电子结构的这种变化，决定了原子之间结合力的类型。这个结合力的类型，就叫做结合键。根据结合键的不同，可以将晶体分为离子键晶体、共价键晶体、金属键晶体和分子键晶体。 谢谢！ 第二章 固体的结合力、结合能与材料性能的关系 2.1 结合力、结合能的意义 2.2 双原子（离子）间的结合力和结合能 2.3 晶体中的结合力和结合能 2.4 结合能与离子晶体性能的关系 2.5 结合力与离子晶体力学性能的关系 I-VII族组成的晶体是典型的离子晶体，如： NaCI、 CsCI； II-VI族化合物可以看作离子晶体，如：CdS、ZnS。 2.1.2 离子晶体 1 . 类型 刚球模型：组成离子晶体的原子在得失电子后，电子组态与惰性原子的电子组态一样，这种电子壳层结构是稳定的，具有球形对称性，由此可以把正负离子作为刚球来处理。 2. 基本概念 结合能的数量级约在800kJ/mol，结构稳定 导致 3. 特性 导电性能差、熔点高、硬度高、热膨胀系数小。在红外区有一特征峰，但对可见光是透明的 。 结合力：正负离子间的静电库仑力 。 结合力的意义：晶体结合力是研究其理化性能的基础。 晶体的结合能：晶体由N个原子组成，这些原子在自由时的总能量与晶体处于稳定状态时的能量（动能和势能）之差。 晶体结合能的意义：通过结合能了解组成晶体的粒子间相互作用的本质，为探索新材料的合成提供理论指导。 已知原子间的结合力、结合能的数学表达式，可以计算晶格常数、体积弹性模量、抗张强度等许多物理量。 2.1.3 结合力、结合能的意义 固体材料内的结合力、结合能虽然可以用量子力学的方法近似地进行计算，但这种方法比较复杂，为了简便，通常对离子晶体直接用静电学方法处理，其他晶体材料则可在离子晶体的基础上做适当修正。 静电学处理方法的基本出发点是把正负离子看成离子晶体中的基本荷电质点。由于离子中的电子云一般是满壳层的，因此可假定正负离子的电子云分布是球形对称的。这样在计算时可以不考虑各个离子内部的结构，而将各个离子看作是电荷集中于球心的圆球。 2.2 双原子（离子）间的结合力和结合能 两个正负离子相互作用时，根据库仑定律，它们相距R时的引力为: 式中e为一个电子的电量(4.8×10-10cgs制电量)，Z1、Z2分别为正、负离子的价数、R12为离子间的距离(cm)。由上式积分可得到两离子引力势能(把相距R的两离子分开至无穷远所做的功) ： (2-55) (2-56) 当两个离子靠近时，它们之间的电子云排斥力为: B12为与材料有关的斥力系数，n为玻恩指数，其大小与离子的电子结构有关。 相应的斥力势能为： 因此，其两离子相距R时，总的作用力和作用势能为： 当距离R较大时，离子间的作用力是f引起主导作用，因为f引∝R-2，而f斥∝R-6～R-13。R较大，R-6～R-13→0，可忽略不计。只有离子相距很近时，由于原子核及电子云的排斥作用，f斥才起主导作用。当f引等于f斥(离子处于平衡位置R0)时，总的作用力f为零，且总势能达最小值： E = Er - Ea｜R = R0 = E0 原子处于最稳定状态，如图2-11(b)所示，能谷最深，E0即为该两离子间的键能。当知道了平衡距离R0和系数B12后，即可计算任意离子间的键能和任意距离时的作用力与作用势。 图2-11 对离子键来说，式(2-59)、(2-60)可简化为 : 式中m为引力系数，a、b为与材料性质有关的常数。 式（2-63）、（2-64）实际上适合于所有的键型，只是m、n、a、b取不同的值而已。 键型 离子键 共价键 金属键 碱金属键 范德华键 m 1 1 1 1 6 n 5-12 9-12 6-9 3 12 表2-14各种化学键的引力系数m和波恩指数n 2.3 晶体中的结合力和结合能 在实际晶体中，两原子间的作用是受其周围原子的影响的，首先我们考虑在一维情况下的作用力。如图2-12所示，假定各离子间隔相等，电价相同，离子1受其他离子的总引力为: 因为f斥∝1/Rn+1，当R增大时，f斥迅速衰减，故其他离子引起的斥力可以忽略不计，则: 经计算立方晶体中2个原子(离子)间的结合力为：