2010年秋季第九章原子结构和元素周期律（三）.pptVIP

* 第三节 多电子原子的核外电子排布 一．屏蔽效应和钻穿效应 （一）．屏蔽效应 屏蔽效应（shielding effect）：多电子原子中其余电子对指定电子的排斥作用使得部分核电荷抵消的作用 屏蔽常数?：抵消的核电荷数，表示电子间排斥作用将原有核电荷削弱的程度 有效核电荷Z*：剩余的核电荷 Z*＝ Z - ? ＝ Z -∑σi 主要考虑指定电子的内层和同层电子对其的屏蔽作用，其中尤以内层电子的屏蔽作用较强。（Slater 经验规则） 多电子原子中，电子能量由n，l共同决定 n不同l相同时， EK EL EM…… n相同l不同时， Ens Enp End Enf…… （二）． 钻穿效应 原子轨道能量顺序： Ens Enp End Enf n相同，l不同时： 电子云概率径向分布的第一个峰离核距离： rns rnp rnd rnf 钻穿效应（Penetration effect）： 主量子数n较大而角量子数l 较小的外层电子穿过内层电子，钻到原子核附近，使屏蔽效应减弱，有效核电荷增加，电子能量降低的现象。 能级交错现象往往发生在钻穿能力强的ns轨道与钻穿能力较弱的(n-1)d或(n-2)f轨道之间，遵循： Ens E(n-2)f E(n-1)d Enp n，l都不同时： 能级交错： E4sE3d D( r ) 多电子原子电子的能级与n,l的关系如下： ① l相同，n不同时，n越大，轨道能量越高。 EnsE(n-1)sE(n-2)s… n越大，电子离核的平均距离越大，受内层电子的屏蔽作用增大，核对指定的电子引力小，故能量高 。 ② n相同，l不同时，l越大, 轨道能量越高。 EnsEnpEndEnf l越小的电子在径向分布上第一个峰越靠近核，钻穿效应越明显，回避其它内层电子的屏蔽作用强，轨道能量越低。反之亦然。 ③ 当n和l都不相同时，可能出现能级交错。 Ens E(n-2)f E(n-1)d Enp 二. 多电子原子轨道的能级 Pauling原子轨道能级图 Pauling,L.C.(1901-1994) 徐光宪 （n+0.7l）规则 ： （ n+0.7l ）数值大小顺序对应于轨道能量的高低顺序，原子轨道的（n+0.7l）值越大，能级越高； 将（n+0.7l）第一位数字相同的能级划分为一个能级组，并按照第一位数字称为第几能级组。 4s 3d 4p 4.0 4.4 4.7 第Ⅳ能级组 Cotton原子轨道能级图 ?原子轨道的能量随着原子序数的增加而递减； ?不同轨道的能量递减的幅度不同 例如: Fe（3d64s2）→ Fe2+（ ）＋2e- 3d64s0 而不是Fe2+(3d44s2)，由此表明Fe中E3dE4s 三、基态原子的核外电子排布 （1）Pauli不相容原理 一个原子轨道中最多只能容纳两个电子，且两电子自旋方向相反。 （2）能量最低原理 在不违背Pauli原理的前提下，核外电子应尽可能先占据能量最低的轨道，然后按照原子轨道能级图的次序，依次填入能量较高的轨道 。 电子排布顺序 7N: 1s 2s 2p 24Cr 3d54s1 3d44s2× 1s22s22p63s23p63d54s1 29Cu 3d104s1 3d94s2× 1s22s22p63s23p63d104s1 √ ? (3) 洪特规则 电子在等价轨道上排布时，将尽可能占据不同的轨道，且自旋方向相同。 特例: 等价轨道全满、半满或全空的状态比较稳定 原子的电子排布式： ? 根据以上核外电子排布的三原则和原子序数，可以写出元素的电子排布式 。 ? 电子排布式通常仅表现电子层结构而不表示填充顺序，故书写时通常先写3d，后写4s。 ? 为书写方便起见，常将内层电子分布式用相同电子数的稀有气体符号加括号表示，成为原子芯。 26Fe的电子排布式：[Ar]3d64s2 原子芯[Ar]表示1s22s22p63s23p6 第四节 元素周期表与元素性质的周期性 H ? ? ? ? ? ? ? Li Be B C N O F ? Na Mg Al Si P S Cl ? K Ca Sc Ti V Cr Mn