大学化学 分子结构.pptVIP

学习要求： 1.掌握离子键理论的基本要点，理解决定离子化合物性质的因素及离子化合物的特征； 2.掌握电子配对法及共价键的特征； 3.掌握、运用杂化轨道理论来解释一般分子的构型； 4.掌握分子轨道理论的基本要点，并能用其来处理第一、第二周期同核双原子分子； 5.了解离子极化、分子间力的概念，掌握分子间力的类型掌握氢键的形成和特征。 分子结构的研究内容包括化学键的类型及其性质、分子的空间构型、分子间力、分子的结构与物质的性质的关系等。 分子中直接相邻的原子间的强烈相互作用力称为化学键。化学键可分为离子键、共价键、金属键等。 离子半径变化的规律： ⑴同族元素离子半径从上而下递增。如 r(Li+) r(Na+) r(K+) r(Rb+) r(Cs+) r(F-) r(Cl-) r(Br-) r(I-) ⑵同周期正离子半径随离子电荷增加而减小，负离子半径随电荷增加而增大。如： r(Na+) r(Mg2+) r(Al3+) r(F-) r(O2-) ⑶同一元素负离子半径大于原子半径，正离子半径小于原子半径，且正电荷越高半径越小。如 r(S2-) r(S) r(Fe3+) r(Fe2+) r(Fe) （二） 共价键的键型 §7.3 杂化轨道理论 激发 §7.4 分子轨道理论 例： 比较邻硝基苯酚和对硝基苯酚的沸点高低 5.下列各体系中，溶质和溶剂分子之间，三种范德华力和氢键都存在的是（ ） A I2的CCl4溶液 B I2的酒精溶液 C 酒精的水溶液 D CH3Cl的CCl4溶液 6.H2O分子中O原子的杂化轨道是（ ）； BeCl2分子中Be原子的杂化轨道是（ ）； CCl4分子中C原子的杂化轨道是（ ）； A s p B s p2 C s p3 D d s p2 sp3d杂化－三角双锥－如PCl5 sp3d2杂化－八面体－如SF6 小结：杂化轨道的类型与分子的空间构型 中心原子 Be(ⅡA) B(ⅢA) C,Si (ⅣA) N,P (ⅤA) O,S (ⅥA) Hg(ⅡB) 直线形 三角形 四面体 三角锥 V型 s+p s+(3)p s+(2)p s+(3)p 参加杂化的轨道 2 4 4 3 杂化轨道数 成键轨道夹角 分子空间构型 实例 杂化轨道类型 一、分子轨道理论(MO法) 的基本要点 1.在分子中电子不从属于某些特定的原子，而是在整个分子范围内运动。每个电子的运动状态可以用波函数ψ来描述。这个波函数称为分子轨道。 2.分子轨道由原子轨道线性组合而成，且组成的分子轨道的数目与互相化合原子的原子轨道的数目相同。 例如： 两个原子轨道ψa，ψa组合得到两个分子轨道ψⅠ， ψⅡ： 式中：ψa，ψb—原子轨道 ψⅠ— 成键分子轨道； ψⅡ— 反键分子轨道 Ca，Cb—系数，表示原子轨道对分子轨道的贡 献程度 原子轨道与分子轨道的能量 原子轨道与分子轨道的形状 3.原子轨道线性组合成分子轨道的原则 ①对称性匹配 ②能量相近 ③最大重叠 4.电子在分子轨道上的排布也遵循原子轨道电子排布的三原则： ①保里不相容原理 ②能量最低原理 ③洪特规则 二、 能级图 按照分子轨道对称性不同，可将分子轨道分为σ轨道和π轨道。 分子轨道的能量高低目前主要是从光谱数据测定的。 第二周期同核双原子分子轨道能级示意图 N2 电子排布 O2 电子排布 分子轨道电子排布式： 或 或 有两个三电子π键。 :O O: 键级 B.O =1/2 ( 8 - 4 ) = 2 B.O = 1/2( 10 - 4 ) = 3 分子没有极性，非极性分子 正、负电荷中心不重合者 分子有极性，极性分子 正、负电荷中中心重合者 分子是否有极性，关键要看分子中电荷 中心是否重合。 § 7.5 分子间力和氢键 一、分子的极性： 分子极性的量度 —— 偶极矩μ μ= q · d q：正（负）电荷中心(电荷集中点)的电量 d：正（负）电荷中心的距离 偶极矩是一个矢量，其方向是从正极到 负极。单位为C·m。μ=0，为非极性分子，μ越大，分子极性越大。 对于双原子分子：键有极性、分子就有极性 (键的极