小分子硫原子团簇的结构稳定性pdf3394Mb.PDF

20 卷5 期 结 构 化 学 JIEGOU HUAXUE Vol.20, No.5 2001.9 Chinese J. Struct. Chem. 399~405 小分子硫原子团簇的结构稳定性 陈明旦 刘明宏 罗海彬 邱志金 张乾二 固体表面物理化学国家重点实验室 厦门大学化学系 厦门 361005 用分子图形软件设计出68 种硫原子团簇 S ~S 的结构 使用B3LYP 密度泛函进行几 3 13 何构型优化和振动频率计算 排除了振动频率为负值的非局域极小点的结构 根据分子的 总能量得出最稳定的同分异构体 在硫原子团簇中 除了部分原子采用一 三配位之外 大部分原子为二配位成键 带三配位的硫原子团簇的总能量较高 硫原子团簇难以生成高 配位的笼状结构 从S 开始链状结构能量高于环状 中性大分子硫原子团簇多呈链状结构 5 关键词 硫原子团簇 S 同分异构体 B3LYP密度泛函 n 自发现富勒烯以来 其神奇的结构和性能引 本文采用被广泛提倡使用的精确的 B3LYP 起了人们对碳原子团簇广泛和深入的研究 除了 密度泛函方法 对S ~S 的68 种不同结构进行 3 13 碳原子团簇之外 其它元素的原子团簇是否也具 几何构型优化和振动频率计算 许多构型以前从 有类似碳原子团簇的奇异的特性 这是个十分有 未计算过 进一步确定稳定的构型 总结硫原子 趣的研究课题 最近 磷原子团簇也引起了人们 团簇结构规律性 本文的结果可望为新型原子团 的研究兴趣[1~5] 在所有元素中 硫元素具有数量 簇材料的合成 开拓和进一步理论研究提供依据 [6] 最多的同素异构体 在实验手段受到各种条件 并丰富硫原子团簇化学的研究 的限制时 理论研究是一种重要的补充 对硫原 子团簇的理论研究以九十年代初为多 Jones 等人 1 计算方法 [7] 用MD/DF 方法计算了少量的S ~S 的结构 Jug 2 13 等人用 SINDO1 方法计算了部分 S ~S 结构[8] 本文的计算采用分子图形 分子力学 量子 3 7 Raghavachari 等人使用从头算也计算了少量的 化学结合并交互使用的方法 首先使用分子图形 [9] S ~S 结构 Quelch 等人使用Gaussian 大基组 方法编辑设计出所设想的原子团簇模型 并对此 3 12 CI 详尽地计算了 S4 的结构[10] Yilmaz 等人用 初始模型进行分子力学优化 再进行半经验 PM3 [11] MNDO 计算了与 Jones 等人类似的结构 ; 量子化学优化以节省下一步优化的时间 最后进 Niessen 使用 OVGF 和 CI 计算了 S4 许多的结 行模型的 B3LYP 密度泛函几何构型优化和振动 构[12] Zakrzewski 等人用GAMESS 从头算