（精品课件）真题.doc

?????搜索高级搜索 第一章 绪论1-1（南开大学 2008 硕研究生入学考试试题）将下列化合物的碱性排序。 N NH N H2N NH2 N HC D E解：此题涉及到含氮杂环化合物的碱性比较。饱和杂环化合物具有正常脂肪胺的碱性，芳香杂环化合物碱性强弱顺序为： NH2CO CO NH2 NRNH2 NH3 NH N CO由此可知，化合物 D 碱性最强，咪唑的碱性比嘧啶强。碱性顺序为：D﹥E﹥C.1-2南京航空航天大学 2008 硕士研究生入学考试试题简要回答问题：（1）比较下列化合物的沸点： A.正丁烷 B.2-丁酮 C.1-丁醇 D. 4-丁二醇（2）比较下列化合物的碱性： A.氢氧化四甲铵 B.吡啶 C.氢氧化钠 D.氨 E 苯胺（3）比较下列化合物的酸性： A 苯甲酸 B 邻硝基苯甲酸 C 对硝基苯甲酸 D 对甲氧基苯甲酸解：（1）分子间的氢键，偶极-偶极作用力，范德华力等分子间的作用力是决定物质沸点高低的重要因素。分子间的作用力越大，物质的沸点越高。对本题来说，CD 分子间由于存在氢键，所以沸点最高，B 为极性分子，分子间存在偶极-偶极作用力，沸点次之，A 分子间仅存在范德华力，所以沸点最低。因此，沸点比较为：D﹥C﹥B﹥A。（2）在本题中，碱性的强弱可以考虑给出电子对的倾向和其共轭酸的稳定性，越易给出电子对碱性越强，共轭酸越稳定，碱性越强。从这个角度出发对于脂肪胺的碱性强弱为：仲氨﹥伯胺﹥叔氨﹥氨：而对芳香胺的碱性强弱顺序为 PhNH2﹥Ph2NH﹥Ph3N 因此，本题答案为 A﹥C﹥D﹥B﹥E。（3）本题涉及到羧酸酸性的比较，羧酸上所连的院子或电子效应对羧酸的影响很大，吸电子效应的院子或基团吸电子能力越强，数量越多，空间上距离羧基越近，酸性就越强。邻硝基苯甲酸和对硝基苯甲酸的酸性都比苯甲酸的酸性强，这主要是电子效应和空间效应综合影响的结果。而对硝基苯甲酸的酸性同时受诱导效应和共轭效应的影响，因此，本题答案：B﹥C﹥D﹥A。1-3 （复旦大学 2006 年硕士研究生入学考试试题）用两句话介绍下列极为科学家在有机化学领域所做的贡献。（1）E.J.Corey美国（2）黄鸣龙（中国）（3）O.P.H.Diels 和 K.Alder（德国）（4）Robert H.Grubbs 和 Richard R.Schrock美国（5）R.Noyori日本。解：（1）有机合成方法学，合成子理论，逆合成分析法的创立以及复杂分子的合成。（2）Wolf-Kishner 还原改进，发展了一种实验室易于操作的﹥C→﹥CH2 的转化方法。（3）发现了双烯合成反应，即著名的 Diels-Alder 反应，为六元环状化合物的构建建立了一条有效的途径。（4）发展了一系列用于烯烃复分解反应的高效催化剂。（5）发展了手型催化氢化反应，并成功地在工业上得到应用。1-4（华东理工大学 2006 年硕士研究生入学考试试题）名词解释：（1）极性分子和极性溶剂；（2）π-π共轭和 p-π共轭； （4）Lewis 酸和 Bronsted 酸； （3）键角张力； （5）构型异构和构象异构；（6）对映异构和非对映异构体。解：（1）有偶极距的分子为极性分子，介电常数较大（﹥15）的溶剂为极性溶剂；（2）π-π共轭是单键和双键交替存在的结构，而 p-π共轭是带孤对电子的原子上的孤对电子和与该原子相接的双键之间的共轭；（3）键角偏离正常值而造成的张力。（4）在反应中接受电子的物种为 Lewis 酸；在反应中释放质子的时 Bronsted 酸。（5）分子中的原子通过断键和再成键的过程而造成在空间的不同排列方式为构型异构；分子中的原子通过单键旋转或环的翻转而造成的在空间的不同的排布方式为构象异构。6镜像中不重合的立体异构为对应异构，镜像部分重合、部分不重合的立体异构为非对映异构。1-5西安交通大学 2006 年硕士研究生入学考试试题按下列各题要求回答问题。（1）写出含有 5 个 C 的烷烃中熔点和沸点之间的差值最小的异构体。（2）比较下列两反应式的解离常数大小； H HA H H H HB H H NH2 NH23判断 与 的碱性大小。 H H H OH（4）比较 OHOH 和 OH H 沸点的高低。 CH3 CH3CH CH3解： （1） CH3 侧链最多，沸点最低，分子对称性最高，呈球形状，晶格状中排列紧密，熔点最高。 H（2）A 的解离常数最大，因为 具有芳香结构。 NH2 NH2（3） 的碱性最大，因为在 中，N 上的未共用电子对与苯环共轭，电子被苯环分散。 H OH（4） OH H 的沸点最高，因为反式结构主要形成分子间氢键缔合，而顺式主要形成分子内氢键缔合。1-6（南京航空航天大学 2006 年硕士研究生入学考试试题）（1）比较下列化合物的沸点： A.乙醛 B.甲醚