单电子近似-固体物理学.pdf

第三(四)章、能带理论——前言 • 是固体物理的核心其基础是三大近似 * 绝热近似、单电子近似、周期性势场近似 • 绝热近似(附录)原子核比电子重得多，跟不 上电子运动；考虑电子运动时，原子核固定 • 周期性势场近似晶体结构的周期性(第2章) • 单电子近似？ * 在金属自由电子气中，实际上已用了单电子近似 独立电子近似电子与电子之间没有相互作用 * 现在，需要考虑电子与电子之间的相互作用 * 如何考虑多电子问题？  还需要作些近似处理单电子近似 8/~jgche/ 单电子近似 1 本讲目的：强调观念转变带来的… • 多电子转化为单电子问题的两种处理方法 * Hartree-Fock近似 过程可以清楚地看出多电子问题的困难在哪里？ 单电子近似解决了什么，又留下什么问题？ * 密度泛函理论 观念带来的变化，但仍未解决问题，关键何在？ 注意：密度泛函理论不是单电子近似，是其基础 • 观念转变 不是一个个电子，而是电子密度作为核心物理量 来研究多电子体系 8/~jgche/ 单电子近似 2 本讲要点示意图 • 不具体跟踪一个个电子，而是考虑电子的密度 * W. A. Kohn凭此天才想法获1998年诺贝尔化学奖 8/~jgche/ 单电子近似 3 8/~jgche/ 单电子近似 4 8/~jgche/ 单电子近似 5 第13讲、单电子近似(专题二) 1. Hartree-Fock方程(Hartree, 1958, Fock, 1960) * 平均场近似单电子方程 * Koopman定理 2. 密度泛函理论(1964 ，W. Kohn) * Kohn-Sham方程单电子方程 * 交换关联能 附录、绝热近似多电子Schoedinger方程 8/~jgche/ 单电子近似 6 1、Hartree-Fock方程 • 如何描写电子之间的相互作用？ * 多电子Schroedinger方程   2 2   1 1    ˆ ˆ      V r   r H  H  r E r      i  2m ri i  2 i i r i  i i i i ii  i i     ii     * 写成单电子算符和双电子算符 • 如果没有交叉项，问题就很简单 ˆ    H  r E r i i i i • 可用单电子波函数的乘积组成多电子波函数， 称为Hartree波函数          r