第三章 电位分析1.ppt

第二章 ;分析的目的： 获得 准确可靠的测定结果！ 达到目的方法： 减小误差！;第一节、误差的分类和来源;（一)系统误差(systematic error) 也称为可定误差（determinate error），由某种固定的因素造成的误差称为系统误差。 1． 特点： （1）对分析结果的影响比较恒定； （2）在同一条件下，重复测定， 重复出现； （3）影响准确度，不影响精密度； （4）可以消除。;2．系统误差产生的原因;（二） 随机误差;（一）准确度与误差;（二）精密度与偏差;偏差; 标准偏差又称均方根偏差， （1）如果是一个样本的多次平行测定值的标准偏差用下面公式计算：; （ 2）合并标准偏差： 若从一个总体中抽取m个样本，每个样本测定多次，可以求出m个标准偏差， m个样本的标准偏差由下式计算：;例题;;（三）准确度和精密度的关系;; 第三节、定量分析数据的处理 ;（一）有效数字及其运算规则;1．数据中零的作用;数字修约规则：四舍六入五留双。 若舍弃部分大于五，则进一；若舍弃部分正好等于五，则应使修约后的末位是偶数。 3.025001修约为3.03 3.025000修约为3.02 3.015000修约为3.02 3.5349修约为3.53。 只能一次修约。;3、运算规则;3、运算规则;5.特殊数的有效数字 ?、e 、2/3、等的有效数字的位数可认为很多位。 6 .第一位有效数字为8或9时，可多计一位有效数字。 7. 计算时可多保留一位有效数字，结果再弃去多余的数字。 ;（ 二）可疑数据的取舍 ;　（5） 根据测定次数和要求的置信度，（如90%）查表： 表1--2 不同置信度下，舍弃可疑数据的Q值表 测定次数 Q90 Q95 Q99 3 　0.94 0.98 0.99 4 　 0.76 0.85 0.93 　　　 　 8 　 0.47 0.54 0.63 （6）将Q与QX （如 Q90 ）相比， 若Q QX 舍弃该数据, （过失误差造成） 若Q QX 舍弃该数据, （偶然误差所致） 当数据较少时 舍去一个后，应补加一个数据.;2． 格鲁布斯(Grubbs)检验法　　; （三）分析数据的显著性检验 ; b. 由要求的置信度和测定次数,查表,得: t表 c. 比较 t计 t表 , 表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进。 t计 t表 , 表示无显著性差异，被检验方法可以采用。;ｂ．查表（Ｆ表），比较Ｆ计与Ｆ表;ｃ．查表（自由度f＝ f 1＋ f 2＝n1＋n2－2）,比较： 　　　　t计 t表 ,表示有显著性差异;s.有限次测定的标准偏差； n.测定次数 ( v=n-1) ;讨论： 1. 置信度不变时:n 增加， t 变小，置信区间变小； 2. n不变时：置信度增加，t 变大，置信区间变大；;例题1;2.分析结果的表示 通常以单位质量或单位体积中待测物质的量表示。 (1)固体样品 用质量分数?B表示。 ?B常用百分率（%）表示，如 ?B =0.15=15% 若待测成分含量很低，可用百万分率（?g/g）或十亿分率（ng/g）表示。; (2)液体样品 物质的量浓度表示 单位为 mol/L 、 mmol/L 、 ?mol/L等 质量浓度表示 单位为 g/L 、 mg/L 、 ?g/L等。 体积分数表示 如表示乙醇的浓度。 气体样品 质量浓度表示 单位为 mg/m3 体积分数表示 单位为ml/m3 ;第四节 分析工作的质量保证;分析质量保证(analitical quality assurance);具体措施： 1、严格实验室的各项规章制度； 2、实验室技术人员的培训和考核； 3、测定方法的选择和评价：择准确可靠的方法是保证结构准确的关键。通常