第三章 溶剂萃取法分离稀土元素 稀土金属冶金 教学课件.pptVIP

第三章 溶剂萃取法分离稀土元素 第一节 萃取过程的基本原理 第二节 萃取法分离铀、钍和稀土 第三节 萃取法分离稀土元素 第四节 萃取设备 第一节 萃取过程的基本原理 一、常用萃取剂 二、萃取体系 三、串级萃取方式及计算 一、常用萃取剂 基本要求：6点基本要求 常用萃取剂分类及其主要性质： 萃取剂的分类 常见萃取剂及稀释剂的基本性能 萃取剂性能的基本要求 至少有一个功能基：O、 P 、N、 S 相当长的碳链或苯环 具有较高的选择性和萃取容量 化学性能稳定、无毒 物理性能优良 合适的价格 常用萃取剂分类及其主要性质 按酸碱性分类 酸性萃取剂 中性萃取剂 碱性萃取剂 按基团分类 含氧萃取剂：酮、醇、醚、脂等 中性含磷萃取剂：TBP、P305、TOPO等 酸性磷型萃取剂： P204、 P507 螯合萃取剂及羧酸类萃取剂：噻吩、HTTA、8-羟基喹啉，脂肪酸、异构酸、环烷酸等 胺类萃取剂：伯胺、仲胺、叔胺、季铵盐 常用萃取剂与稀释剂 二、 萃取体系 萃取体系：被萃组分（含被萃物质的水溶液）+萃取有机相（萃取剂+稀释剂+改性剂） 萃取体系的分类 1、中性络合萃取体系 2、酸性络合萃取体系 3、离子缔合萃取体系 4、协同萃取体系 1 中性络合萃取体系 特点： 萃取剂为中性萃取剂，如醇、脂、醚、中性磷萃取剂 萃取剂与被萃组分依靠配位键组成中性络合物 被萃组分以中性分子形态被萃取 举例： TBP萃取硝酸稀土 3TBP (org) + RE3+(aq) +3NO3- (aq) =RE(NO3)3 · 3TBP (org) 2 酸性络合萃取体系 特点 萃取剂为酸性萃取剂：酸性磷萃取剂、羧酸萃取剂、螯合萃取剂等 被萃组分为阳离子或络阳离子 萃取过程为阳离子交换反应 萃取剂常以二聚分子形态存在于非极性溶剂中(HA)2 举例：P204萃取稀土 RE3+(aq)+3(HA)2(org)=RE(HA 2) 3(org) +3H +(aq) 3 离子缔合萃取体系 特点 含氧或含氮萃取剂：乙醚、胺类萃取剂及季铵盐等 被萃组分通常为络阴离子 被萃组分和萃取剂形成离子缔合物 举例： 硝酸季铵盐萃取硝酸稀土 RE(NO3) 63-(org)+3R3CH3NNO3(aq)= (R3CH3N) 3· RE(NO3) 6(org) +3NO3 - (aq) 生成yang盐：乙醚萃铁 R2O(org) +H+ (aq) = R2O·H+ (org) R2O·H+ (org) +FeCl4 + (aq) = R2O·H+·FeCl4 - (org) 4 协同萃取体系 概念：当萃取剂由两种或两种以上萃取剂组成时，若D协＞∑D，为正协同效应；若D协＜∑D，为负协同效应；若D协=∑D，为无协同效应。 分类 二元异类—— TBP+P204，N263+TBP 二元同类——HA+TTA，TBPO+TOPO 三元——HA+DIOMP+N263 机理 生成更为稳定的可萃配合物 生成配合物的疏水性更强 举例： TBP和HTTA协同萃取稀土 TBP和HTTA协同萃取稀土 RE3+(aq)+3HA(org) + x H2O =REA3 ·x H2O (org) +3H +(aq) REA3 · x H2O (org) + xTBP (org) = REA3 · xTBP (org) + x H2O 三、 串级萃取方式及计算 定义：把若干萃取器串联起来，使有机相与水相多次接触，从而大大提高分离效果的萃取工艺叫串级萃取。 萃取过程基本参数及符号 分类 错流萃取 逆流萃取 分馏萃取 回流萃取 并流萃取 半逆流萃取 萃取过程基本参数及符号表示 分配比： 相比或流比：R =V（org）/V （aq） 萃取比：E=D· R 萃取率：q=E/(1+E)×100% 萃取组分：A—易萃组分；B—难萃组分 分离系数：βA/B=DA/DB =EA/EB 级数：两相经过一次混合和分离即称为一级。 n —萃取段级数；m—洗涤段级数 萃余分数：φA =[A]n/[A]F ； φB =[B]n/[B]F 1 错流萃取 定义：一份料液依次与多份有机相接触的萃取方式 萃取过程示意图： 萃取计算：φA =[A]n/[A]F =1/(1+EA)n； φB =[B]n/[B]F =1/(1+EB)n 特点：1） 可得纯B（?很大时）；2）收率低；3）有机相耗量大 2 逆流萃取 定义：萃取料液与有机相在萃取设备两端连续加入，两相在级与级之间