第三章 滴定分析法概论 食品检验与分析 教学课件.ppt

例3-9 计算pH=5.00时，0.10mol/LHAc溶液中各型体 的分布系数和平衡浓度。 解：已知Ka=1.8×10－5 [H+]=1.0×10－5 mol/L δHAc= [H+]+Ka [H+] = 1.0×10－5 +1.8×10－5 1.0×10－5 =0.36 δAc－= 1－δHAc= 1－0.36 = 0.64 [HAc]=δHAcC HAc= 0.36 × 0.1 = 0.036(mol/L) [Ac-] =δAC-CHAc= 0.64 × 0.1 = 0.064(mol/L) 或： =0.10－0.036 以不同pH，求出δHAc、δAc－作图3－2 图3-2 醋酸溶液中各形体的δi pH曲线 － δ HAc Ac－ pH =4.74 0.5 0.5 pH＜4.74 ＞0.5 ＜0.5 pH＞4.74 ＜0.5 ＞0.5 pH＜2.74 ≈1 0 pH＞6.74 0 ≈1 （二）多元弱酸（碱）在溶液中各型体的分布系数 以H2C2O4为例： H2C2O4 H+ + HC2O4- Ka1= [H+][HC2O4] － [H2C2O4] → ← → ← HC2O4- H+ + C2O42- Ka2= [H+][C2O42－] [HC2O4－] Ka1Ka2= [H+]2[C2O42－] [H2C2O4] C H2C2O4 = [H2C2O4] + [HC2O4－] + [C2O42－] δH2C2O4= [H2C2O4] C H2C2O4 = = = [H2C2O4] [H2C2O4] + [HC2O4－] + [C2O42－] 上下同除[H2C2O4] = [HC2O4－] [H2C2O4] + 1+ 1+ + [H2C2O4] [C2O42－] 1 Ka1 [H+] Ka1Ka2 [H+] 1 2 [H+]2 + Ka1[H+] + Ka1Ka2 1 [H+]2 δH2C2O4= [H+]2 + Ka1[H+] + Ka1Ka2 [H+]2 δHC2O4－= [H+]2 + Ka1[H+] + Ka1Ka2 Ka1[H+] δC2O4= = [H+]2 + Ka1[H+] + Ka1Ka2 Ka1Ka2 可见： δH2C2O4 + δHC2O4－ + δC2O4= = 1 以不同pH，作图3-3 同理： （3-14） （3-15） （3-16） 图3-3 草酸溶液中各型体的δi pH曲线 Ka一定时，δ0 ，δ1和δ2与 [H+ ]有关 pH ＜ pKa1，H2C2O4为主 pH = pKa1， [H2C2O4] = [HC2O4-] pKa1 ＜ pH ＜ pKa2 ， HC2O4-为主 pH = pKa2， [HC2O4-] = [C2O42-] pH ＞ pKa2，C2O42-为主 磷酸为三元酸，有四种型体： C = [H3PO4] + [H2PO4－] + [HPO4=] + [PO43－] δH3PO4 = [H+]3 + [H+]2Ka1 + [H+]Ka1Ka2 + Ka1Ka2Ka3 [H+]3 [H+]3 + [H+]2Ka1 + [H+]Ka1Ka2 + Ka1Ka2Ka3 [H+]2Ka1 [H+]3 + [H+]2Ka1 + [H+]Ka1Ka2 + Ka1Ka2Ka3 [H+]Ka1Ka2 δH2PO4- = δHPO4= = [H+]3 + [H+]2Ka1 + [H+]Ka1Ka2 + Ka1Ka2Ka3 Ka1Ka2Ka3 δPO43- = 可见：δH3PO4 + δH2PO4－ + δHPO4= + δPO43- = 1 以不同pH，作图3－4 图3-4 磷酸溶液中各型体的δi pH曲线 — pH ＜ pKa1，H3PO4为主 pH = pKa1， [H3PO4] = [H2PO4-] pKa1 ＜ pH ＜ pKa2 ， H2PO4-为主（宽） pH = pKa2， [H2PO4 -] = [HPO42-] pKa2 ＜ pH ＜ pKa3 ， HPO42-为主（宽） pH = pKa3， [HPO4 2-] = [PO43-] pH ＞ pKa3 ，PO43-为主