金属材料的耐蚀合金化.ppt

Chapter 6 金属材料的耐蚀合金化 金属发生腐蚀时，阴极过程一般为氧去极化或氢去极化。 b.氢去极化：2H+ + 2e = H2 , Al = Al3++3e， φθ(Al3+/Al)= -1.66V ； Mg = Mg2++2e， φθ(Mg2+/Mg)= -2.37V ; Cr =Cr3++3e， φθ(Cr3+/Cr) = -0.913V ; Mn = Mn2++2e， φθ(Mn2+/Mn)= -1.18V ； Ti = Ti3++3e， φθ(Ti3+/Ti) = -1.21V ; Na = Na++e， φθ(Na+/Na) = -2.714V ； K = K++e， φθ (K+/K)= -2.93V ； Fe = Fe2++2e， φθ(Fe2+/Fe)= -0.440V。 ②对于φθ = -0.414～0V之间的金属，在酸性介质中，如果不含氧，则只发生氢去极化；含氧时则同时发生氧去极化和氢去极化反应。在中性水介质中，发生氧去极化。如： φθ(Sn2+/Sn)= -0.136V；φθ(Mo3+/Mo)= -0.20V；φθ(Ni2+/Ni) = -0.250V;  φθ(Pb2+/Pb)= -0.126V；φθ(Cd2+/Cd)= -0.402V；φθ(Co2+/Co)= -0.277V。 ③对于φθ = 0～0.815V之间的金属，只发生氧去极化腐蚀，介质中不含氧则不会腐蚀，较稳定。如： φθ(Hg22+/Hg)= 0.789V; φθ(Cu2+/Cu)= 0.327V；φθ(Ag+/Ag)= -0.799V。 (2)由于可以钝化而耐蚀 1.2固溶体型二元合金的电极电位 (1)无序固溶体的电极电位 (Fa 、Fc为组元体积百分数) B.阳极性组元在固溶体表面的脱除：在电解质中，表面阳极性组元迅速溶解(氧化)使表面阳极性组元含量降低，而内部阳极性组元扩散至表面慢，Fa变小导致φ正移(2)。 D.表面保护膜性质的变化(基体金属可形成保护膜)：合金元素的加入使基体金属保护膜性能更好，使电位正移(4) ，若使性能变差，使电位负移 (4)*。  E.组元极化性能的差异：形成固溶体时，原子间的相互作用会引起原子的变形从而使每一组元的极化性能发生相当程度的变化，并使两组元的极化程度产生差异。如果是阳极极化占优势，则电位正移(5) ；反之，负移(5)* 。 F.组元金属φ的转变：由于组元间的作用太强烈，使组元由阳极性(电位较负)相对于另一组元转变为阴极相(电位较正)，或由阴极性转为阳极性。如：基体(原为阳极)+溶质(原为阴极)→电位更负，负于阳极组元电位(6) 。基体(原为阴极)+溶质(原为阳极)→电位更正，正于阴极组元电位(6)*。 例如Al-Li合金，Li为阳极性组元，Li 的电位φθ(Li+/Li)= -3.045V，而且 LiOH 溶于水不会形成保护膜，但铝中添加Li 后。a.在电极表面不磨光时，随Li含量增 加电位略微变负(1)。b.在电极表面磨光 时，随Li含量增加，电位反而正移(2) 。 又如Cu(阴) -Sn(阳)系。 H.电解液组分的影响：同一固溶体， 在不同电解液中的电位随第二组分含量 不同的变化规律不同。 例如Al合金在0.1NHCl 溶液中，理论上讲，Al-Li电位最负，Al-Mg电位次之，Al-Zn电位最正，实际情况恰恰相反。 b.类型2：阴极组元对固溶体电极电位影响较小，少见。原因：阴极组元极化占优势；保护膜性质变低；阳极组元电化学性能转变。  c.类型3：阴极组元使固溶体电极电位负移。原因：阴极组元极化占优势；保护膜性质变差；阳极组元电化学性能转变。 B：对于阴极性组元为主的固溶体 (3)有序固溶体电极电位 e.类型5：固溶体电位不变(最常见)。原因：阳极组元极化 占优势；保护膜性能升高；阳极组元表面溶解均匀；固溶体 形成时为放热。 f.类型6：固溶体电位负移(正常情况，不多见)。原因：阴 极组元极化占优势；保护膜性能变差升高。 (4)合金化合物的电极电位 两种元素形成金属化合物时，相互作用远比形成固溶体时 两种元素之间的作用强。金属化合物的电极电位比元素的电极 电位会有很大区别。如在3％NaCl 溶液中的电位(V)：0.05-Cu， -0.60-Al，-0.50-Fe，-0.91-Mn，-0.02-Ni。5min时：-0.372-CuAl2，-0.14-