第二章 光谱分析法导论精选.pptVIP

第二章 光谱分析法(Optical Analysis)导论 电磁辐射的性质 光学分析法 光谱分析仪器 光学分析法是根据物质发射的电磁辐射或电磁辐射与物质的相互作用而建立起来的一类分析方法。 2.1 电磁辐射的基本性质 2.1.3 电磁波谱 各种电磁辐射的差别仅仅在于它们的频率或光子能量的不 同。 远紫外、近紫外、可见、近红外和远红外波谱区合称为光 学光谱区。 由于远紫外辐射为空气所吸收，所以也称为真空紫外区。 ①电场引起的碰撞激发，是指被电场加速的带电粒子碰撞而受到激发，从而发射出电磁辐射。这一过程称为电致发光。 ②电磁辐射吸收激发，是指吸收电磁辐射而引起的激发，从而发射出电磁辐射，这一过程称为光致发光。③由于化学反应而产生电磁辐射，称为化学发光。 发射光谱和荧光光谱 发射光谱 原子或分子获得外界能量受激到激发态，当其返回到较低的能级或基态时，发射出相应的光谱。（电激发-发射光谱法） 荧光光谱 物质吸收辐射跃迁到激发态，激发态原子或分子可能先通过无辐射跃迁过渡到较低激发态，然后再以辐射跃迁的形式过渡到基态，或直接以辐射跃迁过渡到基态。（光激发） 2. 吸收光谱法 莫斯堡谱法 紫外可见分光光度法 原子吸收光谱法 红外光谱法 核磁共振波谱法 电子自旋共振波谱法 3 散射 1. 原子吸收 1. 原子发射 2. 分子发射 折射和反射 干涉和衍射 * * 光学分析方法涉及到三个问题 ①能源提供能量； ②能量与物质的相互作用； ③分析信号的产生及其检测。 磁场 传播方向 电场 单光色平面偏振光的传播 y = A sin(?t + ?) = A sin(2?vt + ?) 2.1.1 电磁辐射的波动性 电磁辐射在传播时表现出波的性质，如反射、折射、衍射、干涉和散射等。 电磁辐射的波动性，可以用周期（T)、波数(?)、频率(?)和、速度（?）和波长( ?)等参数来描述。 频率（? ）：为空间某点的电场每秒钟达到正极大值的次数。 （Hz, 赫兹） 波数（?）: 是1cm内波的数目。（cm-1） ?=1/? 周期（T）：两个相邻矢量极大（或极小）通过空间某固定点所需要的时间。 （s, 秒） 波长（?）：相邻两极大值或极小值之间的距离。 速度（ ? ）: 波在一秒中通过的距离。 ?=?? 2.1.2. 光的粒子性 电磁辐射看作是不连续的能量微粒，称为光子。即光的粒子性表现为光的能量不是均匀连续分布在它传播的空间，而是集中在光的的微粒上。 光子的能量取决于辐射的频率。E=h? 　　　 该式把微粒概念的光子能量与属于波动概念的辐射的频率联系起来。 电磁辐射能量与波长、频率的关系为 能量单位为J?mol-1时， 光子的能量常用与能量成正比的频率（Hz）、波数（cm-1）等单位来表示。 电子伏特（eV）也常用来表示光子的能量单位。电子伏特是一个电子通过一伏特的电位所获得的能量。 辐射能还可以用每摩尔所具有的能量来表示。常用焦·摩尔-1（J·mol-1）为单位。 能量单位 ：电磁辐射按波长顺序排列。 电磁波谱的排列从上到下随波长的逐渐增大，频率和光量子的能量逐渐减小。（量变→质变） a. 高能辐射区 b. 光学光谱区 c. 波谱区 ? 核能级跃迁 X 内层电子能级 紫外 可见 红外 微波区 射频区 可见光谱区 人眼所能感觉的那部分辐射区间（即可见区）。 中心波长大约为555nm（黄绿色）。430nm～690nm 2-2 光学分析法的分类 紫外-可见吸收、发射和荧光 核磁共振波谱法 微波谱、电子自旋共振 红外吸收和拉曼散射 真空紫外光谱法 x射线光谱法 γ射线射线光谱、 莫斯鲍尔光谱法 光学方法 核自旋能级 1~1000 m 射频 0.1~100 cm 微波 分子转动能级 50~1000 ?m 远红外区 2.5~50 ?m 中红外区 分子振动能级 0.75~2.5?m 近红外区 400~780nm 可见 200~400nm 近紫外区 原子和分子的价电子或成键电子能级 10~200nm 远紫外区 内层电子能级 10-3~10nm x射线 核能级 5?10-3~ 0.14nm ?射线 跃迁能级 波长范围 波谱区名称 r射线光谱 x射线荧光分析法 原子发射光谱分析 原子荧光分析法 分子荧光分析法 分子磷光分析法 化学发光分析 当原子、分子和离子等处于较高能态时，可以以光子形式释放多余的能量而回到较低能态，产生辐射，这一过程叫做发射跃迁。 发射跃迁 E=(n+1)h? E=nh? h? 辐射辐射能级发射跃迁示意图 1.发射光谱法 激发的途径 ④物体加热到一定温度也会发射出电磁辐射，称为热发光。火焰中放入钠盐就能发射钠的黄光。热发光和通常所说的热