无铅无硼金属釉的研制及其生产实践总结.docVIP

无铅无硼金属釉的研制及其生产实践总结 　　摘要 本文通过对铅基金属釉成分和晶型结构的分析，指出了其釉面性能不佳的根本原因，并找出既可行又方便生产的解决办法，就是采用无铅无硼基础釉。该金属釉的研制，为瓷砖提高档次和品位、增加花色品种作出了贡献。 　　关键词 无铅无硼金属釉，耐酸性能，析晶剂，催化剂，稳定性 　　 　　1前 言 　　 　　随着社会的不断进步，居民生活水平不断提高，人们对装饰用的建筑陶瓷产品内在和外在质量的要求也越来越高。提高瓷砖的档次和品位，不断推出新花色和新品种来满足社会的需求，对于建筑陶瓷企业来说，不是永恒的课题，也是当务之急。金属光泽釉由于具有高雅、豪华、庄重的艺术效果，加上其釉面化学稳定性好、不易氧化、耐酸碱腐蚀性能佳，具有优良的实用功能，近年来越来越受到建筑陶瓷行业的重视。因此，用质优价廉、方便生产的金属光泽釉来装饰陶瓷产品已提上了议事日程。 　　 　　2金属光泽釉的应用现状概述 　　 　　在陶瓷制品表面呈现具有类似金属光泽的釉称为金属光泽釉。最早的时候是采用金水涂敷陶瓷制品表面，以产生金属光泽，但由于其价格昂贵，不可能在建筑卫生瓷、日用瓷上大面积使用，仅在少量装饰瓷表面上作点缀增辉之用。经过长期试验和生产实践，目前在陶瓷表面装饰金属光泽釉的方法归纳起来可分为四种：第一种，用金水等涂敷表面，经热处理后使表面呈现金属光泽；第二种，在炽热的陶瓷釉表面直接喷涂有机或无机金属热熔液；第三种，在陶瓷釉表面直接溅射电镀涂层；第四种，在一定组成的釉料中，加入适当的金属氧化物，经过一定的热处理后，产生金属光泽的效果。这四种方法的优缺点如表1和表2所示。 　　由于烧结法制备金属光泽釉具有以上优点，值得大力推广，下面就其研制和生产实践予以总结。 　　 　　3 烧结法无铅无硼金属光泽釉的由来及其机理 　　 　　烧结法制备金属光泽釉的生产工艺流程与一般釉基本一样： 　　原料→配料→球磨→施釉→印花或不印花→干燥→烧成 　　 　　 　　烧结法制备金属光泽釉与一般釉的制备方法相同，只是在釉料成分中引入一种或多种着色金属氧化物，并使它在高温熔体中饱和，然后在冷却时就会析出具有金属光泽的析出物。此外，根据不同类型釉中析出的金属微粒或矿物不同，会产生不同的色彩。 　　要想在不增加生产设备，不追加投资的情况下，按现有瓷砖企业的辊道窑正常的烧成曲线，获得质量稳定的金属光泽釉，除了其釉料成分有特殊要求外，还有一个很关键的地方，就是要选择在烧成过程中整个釉层能够产生稳定晶型结构的原料，也就是说，关键是选择好的促发金属光泽的析晶剂及其配套的催化剂。 　　到目前为止，几乎所有的大专院校教科书、各地陶瓷科学技术期刊及有关陶瓷专家的论著，提供的相关资料大都是用铅硼基础釉来制取金属光泽釉。可令人遗憾的是，实践证明，它有以下弊端：一是铅丹剧毒，危害工人身体健康；二是这类釉烧成时大都需要保温，要求调整辊道窑正常生产的烧成曲线，这显然给企业连续生产带来不便；三是陶瓷工厂现在采用的都是辊道窑明焰烧成，这类釉对火焰气氛与气压敏感，烧成出来的成品釉面不稳定，或色差严重，或光泽与金属光泽相去甚远，或抗氧化能力弱、耐酸腐蚀性能差，导致在日晒雨淋的环境下使用逐渐会失去金属光泽。 　　究其原因，就是由这类釉选择的原料和其产生金属光泽的机理所决定的。在铅基础釉中形成金属光泽，其机理目前一般认为与其特殊结构有关。金属氧化物在铅基础釉中烧成时，由于两相（固-固、固-液、固-气、液-气）之间的界面作用，在界面上成核析晶。两相析晶则首先在熔体表面（液-气）析晶，所以金属釉熔融时析出的尖晶石晶体主要分布在釉表面。又由于在烧成期间远离热力学平衡态，并伴有不小的涨落即温度梯度，产生宏观有序结构，使尖晶石晶体在釉层中定向生长，其{111}晶格与釉层表面平行。由于尖晶石晶体结构中{111}晶核原子密度大、反射能力强，从而产生金属光泽效果。釉表面层的结构是一种微观有序的平衡结构（析出尖晶石晶体）和宏观有序的耗散结构（尖晶石的晶体列）组成的混合结构。可是，由于基础釉中含铅，加之过量碱性金属氧化物的存在，烧成时大量生成了-Pb-O-Si-链节，虽然这种链节形成了网络，但它的稳定性显然和尖晶石晶体结构不能相比，同时还决定了它耐碱腐蚀虽然没问题，但耐酸腐蚀性能就相对较差，成了它的软肋。 　　 　　显然，要使烧成的金属釉面稳定，就要改变这种混合结构而使其尽最大可能成为单一的尖晶石晶体结构，并使仅在釉表面发生的析晶行为改变为在整个釉层上下同时进行，即在整个釉层同时进行。这样，才能够保证产品质量稳定，提高金属釉面的抗氧化、耐酸腐蚀性能。为了达到这个目的，我们从改变釉成分着手，选择无铅无硼基础釉同时降低其它金属氧化物的含量，以求避免釉中产生-Pb-O-Si-网络结构