原子吸收课件-原子吸收的干扰.ppt

AA分析的常见干扰 A. 光谱干扰 B. 蒸发干扰 C. 电离干扰 D. 基体干扰 E. 背景吸收 A. 光谱干扰 1. 干扰物与分析物之谱线重叠 2. 分析物谱线包含于干扰分子宽谱线中 解决方法 : 1. 减少狭缝宽度 2. 应用其他的光谱线 3. 采用化学分离 光谱线的重叠干扰 在原子吸收分析条件下，产生的发射和吸收线较少，常用的分析线更少。（1）吸收线干扰 大量实验表明，已观察到的吸收线干扰有13对： 发射线干扰 目前空心阴极灯的选材已经成熟；倒线色散均优于20?/mm,只要选取小于2?的通带，一般可消除光源中的发射干扰。 举例:当制作Cr灯充入氩气时,Ar的357.7nm会干扰Cr357.9nm的测定 高温原子化器中，燃烧产物或石墨炉体的热辐射带状分子发射光谱等均会叠加在特征分析线上。通常采用调制光源供电方式，配合相敏检波和相应滤波手段，以消除原子化器中的直流辐射干扰。 B. 蒸发干扰 部份样品会产生改变挥发速率之盐类， 或干扰物与分析物产生不易裂解之热稳 定物质，使分析物不能完全成为自由原子。 解決方法： 1. 增加火焰温度 2. 加入化学释放剂 3. 加入保护性试剂 4. 化学分离 C. 电离干扰 分析物因其电离能很低，在火焰中极易离子化，造成灵敏度降低。 解決方法： 通常采用加入消电离剂的办法，即在试样中加入大量（100倍以上）更容易离子化元素，例如 Na, K, Cs, Sr…… 來抑制分析物游离。 例如: C2H2/Air 測 Ba 加入 2000 至 5000 ppm 之KCl。 D. 基体干扰 雾化过程若测试样品与标准样品溶液之粘稠性或表面张力力不同，而造成提升速率或雾化效率不同。 解決方法： 1.使测试样品与标准样品溶液之成分条件愈接近愈好。于样品前处理时加入酸或是其他试剂时，也需同时加入近似浓度于准样品溶液中。 2 标准加入法 ( Standard Addition Method ) E. 背景吸收 当元素灯所发出的特征谱线被分子或固体颗粒遮挡发生能量衰减时产生的。 这些分子包括金属氧化物、氢分子、OH和部分溶剂碎片 解決方法：背景校正 1. D2 校正 2. Zeeman 校正 背景校正 当原子化温度不足以将基体中的所有分子分解时就可能产 生分子吸收。分子吸收所产生的信号加上原子所产生的信号，就可能产生一较高的虚假 信号。 在火焰法中，背景信号通常在0.05吸光度以下，但对某些类型的样品（特别是在 低紫外波段），背景干扰可能较高。在石墨炉分析中，背景信号则可能达2.0吸光度以上，背景校正就显得十分重要了。 实践中，如遇到需测量大背景信号中的较小的原子吸收信号时，我们不提倡直接进行测量（虽然仪器可能具有这种能力），我们可提高加适合的基体改进剂及合理设置石墨炉干燥、灰化程序来降低背景信号，因高背景信号降低光通量，降低了信噪比。 背景校正 背景校正（或称为扣背景），是一种甄别非特征吸收的方法。 目前通用的扣背景原理为将背景吸收从总信号中减去。非特征吸收信号及总信号在数毫秒时间间隔内被分别测出。然后提高计算得出所要的特征吸收信号值。 在石墨炉分析中，信号的产生及变化速度极快，（每秒可达10个吸光度）。理想的情况是在同一时间测出背景信号和总信号，但实践中是不可能做到的，但这两个信号的测量在时间上越接近，其准确性就越好。现在各种仪器的这一时间差在2－10ms之间。 氘灯扣背景 最常用的扣背景方法是采用连续光源，如氘灯来测量背景信号。其波长范围为190到425nm。 因在短波长范围中，背景信号相对较高，该方法覆盖了绝大多数高背景发生区。在元素灯工作 周期，元素灯所产生的窄发射谱线被原子及背景物质所共同衰减，所测得的值是总信号；在氘 灯工作周期，氘灯的宽谱线所测得的则是背景信号（此时元素灯所产生的窄谱线原子吸收可忽略不计），两次测量的差值，即为我们所需的原子吸收信号. 灵敏度好 动态线性范围好 费用低 氘灯扣背景方法有以下几方面局限性： 灯的强度有时不合适。空心阴极灯和氘灯的强度匹配要精心调整（一般需要牺牲元素灯光强，增大通带和高压，以弥补氘灯强度弱的缺点，但噪音将增大），同时还要控制两种光源的稳定性，调整两光源的光斑要重合； 不能准确扣除由窄谱线分子吸收而造成的结构背景； 有时背景校正误差很大； Zeeman效应 当原子谱线被置于磁场中时，谱线会发生分裂，这种现象，就是Zeeman效应。 正常塞曼效应或称之为简单塞曼效应发生时，谱线被分裂成两个σ分量和一个π分量， π分量留在原谱线位置，σ分量则对称地出现在原谱线两侧