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石墨烯在铅酸电池行业发展分析 （一） 一、铅酸电池简介 铅酸蓄电池是发展历史最为悠久的二次电池，是世界上第一个商业化应用的 可再充电池，自 1859 年法国物理学家 Gaston Plante （普兰特）发明以来，已经 历了 150 多年的发展历程。铅酸蓄电池已经发展成为世界上产量最大的电池产 品，生产量占电池行业总量的 50%，占充电电池的 70%，即便是欧美日等世界 上最发达的国家和地区，至今也仍大量生产和使用铅酸蓄电池。铅酸电池的电极 主要由铅及其氧化物制成，电解液是硫酸溶液的一种蓄电池。放电状态下，正极 主要成分为二氧化铅，负极主要成分为铅；充电状态下，正负极的主要成分均为 硫酸铅。分为排气式蓄电池和免维护铅酸电池。 电池主要由管式正极板、负极板、电解液、隔板、电池槽、电池盖、极柱、 注液盖等组成。排气式蓄电池的电极是由铅和铅的氧化物构成，电解液是硫酸的 水溶液。主要优点是电压稳定、价格便宜；缺点是比能低 即每公斤蓄电池存储( 的电能)、使用寿命短和日常维护频繁。老式普通蓄电池一般寿命在2 年左右， 而且需定期检查电解液的高度并添加蒸馏水。不过随着科技的发展，铅酸蓄电池 的寿命变得更长而且维护也更简单了。 图 铅酸电池结构示意图 铅酸蓄电池由于其安全稳定、性价比高等优点，在电池领域占据较高的市场 份额，并被广泛应用于汽车启动、通信领域、动力电池与储能电池等领域。有分 析认为，铅酸蓄电池将在行业不断升级和下游需求扩大双重驱动下，保持一定增 长幅度，未来10年内铅酸蓄电池仍将是电池市场的主流。 铅酸蓄电池行业是典型的高耗能、高污染行业，生产过程中，电能消耗很高， 也会带来铅尘、铅烟、酸性含铅废水、酸雾、废渣等排放。全球铅酸蓄电池生产 重心由发达国家不断转移至发展中国家。中国占全球铅酸电池产量比重，已从 2010年的35%上升至2015年42%，中国铅酸电池产业发展情况对全球具有重大 影响。 2015年全球铅酸蓄电池需求为49482 万KVA，同比增长3.5%，中国需求增 速放缓，全球除中国以外地区保持2-3%左右的平均增幅。随着2015年以来，中 国加强了对铅酸电池的环保整顿，以及锂电池对铅酸电池的替代效应，预计未来 全球铅酸电池增速将随同中国一起走低，预计未来全球铅酸电池需求增速将稳定 在2-3%之间。 2000 20 10 目前国内铅酸蓄电池企业共 余家，其中产值超过 亿元的企业约 家左右，超过1亿元的企业约260 家，整个行业的集中度非常分散，远远低于美 国、日本等国家。随着环保部下发的《关于加强铅蓄电池及再生铅行业污染防治 3 工作的通知》以及工信部出台的《铅酸电池行业准入条件》的出台，未来 年将 有2/3落后产能被淘汰，铅酸蓄电池的厂商将由2000 家减少到不会超过300 家， 行业集中度正在提高。 近十年来，我国铅酸蓄电池行业逐渐从一个规模小、制造技术落后的低端产 业，发展成为拥有2000 家企业、总产值达1700亿元的大产业。权威数据表明， 目前中国产量占世界总量的三分之一。目前该产业以中小企业为主，形成以浙、 闽、粤等经济发达地区为产业集中区的格局。 二、石墨烯-铅酸电池行业的应用 石墨烯为近年来发现的新型材料，虽然其优异的性能引起了各领域的广泛关 注，但是其应用尚处干研究阶段。石墨烯在铅酸蓄电池领域的应用属于初始阶段， 但是其对铅酸电池性能的影响已经不可忽视。 早在1998年，胡法竹就研究了不同石墨种类在不同放电率时及其粒度对铅 酸池活性物质利用率的影响。 近年来对炭材料加入铅酸电池负极对铅酸电池性能的影响研究发现，炭材料 的加入能够提高电池负极的导电性，限制硫酸铅晶体颗粒的生长，有利于易溶解 小颗粒硫酸铅的形成，在高倍率放电状态下，促进硫酸溶液更容易且更深地渗透 入负极活性物质中，从而提高铅酸电池在高倍率部分荷电态(HRPSoC)的循环寿 命。炭材料的导电性取决于石墨化程度，石墨烯对铅酸电池性能影响的研究也在 渐渐兴起。 2006年Lam 等人将炭材料加入到铅酸电池负极制备出了具有很高充放电接 受能力和