环境化学第3-2-3章.pptVIP

5、天然水体的pE-pH关系图 在氧化还原体系中，往往有H+或OH－离子参与转移，因此，pE除了与氧化态和还原态浓度有关外，还受到体系pH的影响，这种关系可以用pE-pH图来表示。该图显示了水中各形态的稳定范围及边界线。 由于水中可能存在物类状态繁多，于是会使这种图变得非常复杂。例如一个金属，可以有不同的金属氧化态、羟基配合物、金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属硫酸盐、金属硫化物等。 下面以Fe为例，讨论如何绘制pE—pH图。 (1)水的氧化-还原限度 绘制pE—pH图时，必须考虑几个边界情况。首先是水的氧化还原反应限定图中的区域边界。选作水氧化限度的边界条件是1.0130×105Pa的氧分压，水还原限度的边界条件是1.0130×105Pa的氢分压(此时PH2=1，PO2=1)，这些条件可获得把水的稳定边界与pH联系起来方程。 天然水中本身可能发生的氧化还原反应分别是： 水的还原限度（还原反应）： pE0=0.00 pE = pE0 – lg((PH2)1/2/[H+]) pE = –pH 水的氧化限度（氧化反应）： pE0 = +20.75 pE=20.75—pH 表明水的氧化限度以上的区域为O2稳定区，还原限度以下的区域为H2稳 定区，