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◇灵敏度 分析方法的灵敏度是指该方法对单位浓度或单位量的待测物质的变化所引起的响应量变化的程度,它可以用仪器的响应量或其他指示量与对应的待测物质的浓度或量之比来描述,因此常用标准曲线的斜率来度量灵敏度。灵敏度因实验条件而变。 ◇空白试验 空白试验又叫空白测定,是指用蒸馏水代替试样的测定。其所加试剂和操作步骤与试验测定完全相同。空白试验应与试样测定同时进行,试样分析时仪器的响应值(如吸光度、峰高等)不仅是试样中待测物质的分析响应值,还包括所有其他因素,如试剂中杂质、环境及操作进程的沾污等的响应值,这些因素是经常变化的,为了了解它们对试样测定的综合影响,在每次测定时,均进行空白试验,空白试验所得的响应值称为空白试验值。 ◇校准曲线 校准曲线是用于描述待测物质的浓度或量与相应的测量仪器的响应量或其他指示量之间定量关系的曲线。校准曲线包括“工作曲线”(绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与样品分析步骤完全相同)和标准曲线(绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与样品分析步骤相比有所省略,如省略样品的前处理)。 ◇检测限 某一分析方法在给定的可靠程度内可以从样品中检测出的待测物质的最小浓度或最小量。所谓检测是指定性检测,即断定样品中确定存在浓度高于空白值的待测物质。 ◇测定限 测定限分测定下限和测定上限。测定下限是指在测定误差能满足预定要求的前提下,用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最小浓度或量;测定上限是指在测定定误差能满足预定要求的前提下,用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最大浓度或量。 3、实验室内质量控制 实验室内部质量控制是实验室人员对分析质 量进行自我控制的过程。 控制方法: 比较实验、对照实验、加标、质控图 (一)质量控制图的绘制及使用 上控制限(UCL) 上警告限(UWL) 上辅助线(UAL) 中心线(CL) 下辅助线(LAL) 下警告限(LWL) 下控制限(LCL) 图9.7 质量控制图的基本组成 [例]某一铜的控制水样,累计测定20个平行样的均数控制图。 (1).均数控制图 均数控制图 [例]用二乙基二硫代基甲酸银Ag-DDC法测定砷时,测得空白试验值的精密度控制图。 空白试验控制图 [例]用双硫腙法测定水中痕量汞,加标量为0.4mg/(100mL),测得加标回收率的准确度控制图。 准确度控制图 ? 某些项目平行样品测定的临界限(Rc)参考表 项目 浓度范围 上限控制(UCL) 临界限(Rρ) BOD5/ (mg·L-1) 1 ρ 10 20 ρ 25 25 ρ 50 50 ρ 150 150 ρ 300 300 ρ 1000 1000以上 3.4 6.34 10.9 21.3 36.3 39.6 57.9 3.5 6 11 21 36 40 58 Cr / (μg·L-1) 5 ρ 10 10 ρ 25 25 ρ 50 50 ρ 150 150 ρ 500 500以上 1.05 1.86 3.66 12.4 17.2 74.9 1 2 4 12 17 25 Cu / (μg·L-1) 5 ρ 15 15 ρ 25 25 ρ 50 50 ρ 100 100 ρ 200 200以上 3.04 4.41 4.73 7.62 9.19 14.9 3 4 5 8 9 15 3.多样控制图 图9.13 多样控制图 (二)其他质量控制方法 ◇实验室质量考核 考核内容有: 分析标准样品或统一样品; 测定加标样品; 测定空白平行,核查检测下限; 测定标准系列,检查相关系数和计算回归方程,进行截距检验等。 通过质量考核,最后由负责单位综合实验室的数据进行统计处理后作出评价并予以公布。各实验室可以从中发现存在问题并及时纠正。 4、实验室间质量控制 目的:检查各实验室是否存在系统误差,找出原因,提高监测水平。 ◇实验室质量考核 ◇实验室误差测验 * * 二、数据的处理和结果表述 3.2.4 0.5单位修约 ⑴ 在对数值进行修约时,若有必要,也可采用0.5单位修约或0.2单位修约。 ⑵ 0.5单位修约是指按指定修约间隔对拟修约的数值0.5单位进行的修约。 ⑶ 0.5单位修约方法如下:将拟修约的数值X乘于2,按指定修约间隔对2X按前述的规定修约,所得的值再除于2。 例: 60.25→120.50→120→60.0; 60.38→120.76→121→60.5; 60.28→120.56→121→60.5。 二、数据的处理和结果表述 3.2.5 0.2单位修约 ⑴ 0.2
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