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[工学]2原子结构 1
影响原了半径的因素??? ① 有效核电荷? Z* 增大, r 减小??? ② 电子互斥作用增大, r 增大;??? ③ 主量子数 : n 增大 , r 增大。 2. 影响电离能大小的因素??? ① n 相同,Z* 增大,则 I 增大;??? ② 原子半径 r 增大 ,则 I 减小??? ③ 电子层结构(价电子构型)。 电负性最大的元素: F (非金属性最强) 电负性最小的元素: Cs 铯(金属性最强) 元素 分区 含族 价层电子构型 s 区 Ⅰ A 、 Ⅱ A ns1-2 p 区 Ⅲ A- Ⅶ A , 0 族 ns2 np1-6 d 区 Ⅲ B- Ⅷ ( n -1) d1-8 ns1-2 有例外( n =4 、 5 、 6 ) ds 区 Ⅰ B 、 Ⅱ B ( n -1) d10 ns1-2 ( n =4 、 5 、 6) f 区 镧系和锕系 ( n -2 ) f1-14 ( n -1) d0-1 ns2 ( n =6、7) 2.3 元素基本性质与原子结构的关系 原子的电子层结构具有周期性变化规律,因此与原子结构有关的一些原子基本性质,如原子半径、电离能、电子亲合能、电负性等也随之呈现显著的周期变化。 1、原子半径 根据电子云的概念,原子在空间占据的范围并没有明确的介限,所以原子半径随原子所处的环境不同而有不同定义的半径,如共价半径、金属半径和范德华半径。 同种元素的原子以共价单键结合成分子或晶体时,相邻两个原子核间距离的一半称为共价半径。 在金属晶体中,两个相邻金属原子核间距离的一半称为金属半径。 两原子间依靠分子间力-范德华力互相接近时,两个原子核间距离的一半称为范德华半径,如稀有气体的单原子分子晶体 一般来说,共价半径比金属半径小,这是因为形成共价单键时,轨道重叠程度较大; 而范德华半径大于共价半径,因为分子间作用力较小,分子间距离较大。 在讨论原子半径的变化规律时,通常采用的是原子的共价半径,但稀有气体元素只能采用范德华半径。 同周期原子半径的变化趋势 总趋势:随着原子序数的增大,原子半径自左至右减小 解 释: Z* 和电子互斥作用互相制约 , Z* 占优势 。电子 层数不变的情况下,有效核电荷的增大导致核对 外层电子的引力增大 主族元素 解 释: ◆ 主族元素: 电子逐个填加在最外层, 对原来最外层上的 电子的屏蔽参数(σ)小, 有效核电荷(Z*) 迅速增大。 ◆ 过渡元素: 电子逐个填加在次外层, 增加的次外层电子 对原来最外层上电子的屏蔽较强, 有效核电荷增加较小。 ◆ 内过渡元素: 电子逐个填加在外数第三层, 增加的电子 对原来最外层上电子的屏蔽很强, 有效核电荷增加甚小, 同周期原子半径的变化趋势 相邻元素的减小幅度: 主族元素 过渡元素 内过渡元素 同族元素原子半径的变化趋势 ◆ 在同一主族中由上而下原子半径一般是增大的。因为同族元素原子由上而下电子层数增加,虽然核电荷由上至下也增加,但由于内层电子的屏蔽,有效核电荷Z*增加使半径缩小的作用不如内电子层n增加而使半径加大所起作用大。所以总趋势是半径由上至下加大。 ◆ 第6周期过渡元素(如Hf, Ta,W)的原子半径与第5周期同族元素(如Zr,Nb,Mo)相比几乎没有增大,这是镧系收缩的结果。 镧系收缩,并不是指镧系元素从左到右,半径减小的现象,而是指,镧系开始的第六周期元素,其原子半径比上面的第五周期的元素的半径要小。如,Zr是159,Hf是156。 周期表中,从上到下,电子层数逐渐增大,原子半径应该逐渐增大,但第五周期到第六周期的同族元素,半径却很接近,甚至下面的第六周期的还可能更小一点。 因为经历了镧系,在内层多了14个电子,导致有效核电荷增大,对核外电子的吸引力增大,导致半径发生了收缩。 这个现象其实并不只发生在镧系身上,如 Sc (钪)系收缩。 2、元素的电离能 基态气态原子失去 1 个电子成为 +1 价气态离子所需要的能量称为第一电离能。 +1 价气态离子再失去 1 个电子成为 +2 价气态离子所需要的能量称为第二电离能。 随着原子失去电子的增多,所形成的阳离子的正电荷越来越多,对电子的吸引力增强,使电子很难失去。因此,同一元素的各级电离能依次增大,I1<I2<I3…. 。 通常所说的电离能是指第一电离能。 同族总趋势:自上至下减小,(原子半径增大) 同周期总趋势:自左至右增大,(原子半径减小) 电离能的变化趋势图 电
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