[理学]【分析化学课件】配位滴定第1讲.ppt

第一节 概述 配位滴定法： 又称络合滴定法 coordination complexation 以配位反应为基础的滴定分析方法 滴定条件： 定量、完全、迅速、且有指示终点的方法 配体种类： 无机配体：分级络合物，简单、不稳定 有机配体：低配合比的螯合物，复杂而稳定 常用有机氨羧配体 ——乙二胺四乙酸 1 分析化学中的常见配合物 （1） 简单配合物 无机配体: F-, NH3, SCN-, CN-, Cl- 缺点:1)稳定性小 2)逐级络合现象 3)选择性差 lgK1～K4: 4.1、3.5、2.9、2.1 lgK总= 12.6 （2） 螯合物 “OO”型 “NN”型 乙二胺 - Cu2+ 三乙撑四胺 - Cu2+ “NO”型 “SS”型 氨羧络合剂 乙二胺四丙酸(EDTP) Ethylene diamine tetrapropyl acid 环已烷二胺四乙酸(CyDTA) Cyclohexane diamine tetraacetic acid 2 EDTA及其配合物 EDTA的性质 溶解度 Ca-EDTA螯合物的立体构型 EDTA配合物的特点 广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成配合物; 稳定，lgK 15; 配合比简单， 一般为1：1； 配合反应速度快，水溶性好； EDTA与无色的金属离子形成无色的配合物，与有色的金属离子形成颜色更深的配合物。 EDTA配合物 M + Y MY 碱金属离子:lgKMY﹤3 碱土金属离子:lgKMY 8~11 过渡金属离子:lgKMY 15~19 高价金属离子:lgKMY﹥20 第二节 配合物的稳定常数 一、配合物的稳定常数（形成常数） 讨论： KMY↑大，配合物稳定性↑高，配合反应↑完全 第三节 副反应系数和条件稳定常数 一、副反应及副反应系数 二、条件稳定常数 1. 配体Y的副反应和副反应系数 2. 金属离子M的副反应和副反应系数 3. 配合物MY的副反应系数 示意图 注：副反应的发生会影响主反应发生的程度 副反应的发生程度以副反应系数加以描述 （一）Y的副反应和副反应系数 EDTA的副反应：酸效应 共存离子（干扰离子）效应 EDTA的副反应系数： 酸效应系数 共存离子（干扰离子）效应系数 Y的总副反应系数 EDTA的酸效应：由于H+存在使EDTA与金属离子 配位反应能力降低的现象 （干扰配位反应） 注： [Y’]——EDTA所有未与M 配位的七种型体总浓度 [Y] ——EDTA能与 M 配位的Y4－型体平衡浓度 结论： 例：计算pH5时，EDTA的酸效应系数及对数值，若 此时EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L，求[Y4 -] 解： 共存离子效应 其他金属离子存在使EDTA主反应配位能力降低的现象 2. 共存离子效应系数 注：[Y’] ——EDTA 与 N 配合物平衡浓度 和Y4-平衡浓度之和 [Y] ——参与配位反应的Y4-的平衡浓度 结论： 3. Y的总副反应系数 （二）M的副反应和副反应系数 M的副反应：辅助配位效应 羟基配位效应 M的副反应系数： 辅助配位效应系数 羟基配位效应系数 M的总副反应系数 配位效应：由于其他配位剂存在使金属离子参加主反应能力降低的现象 1. M的配位效应系数 注：[M’]表示没参加主反应的金属离子总浓度（包括与L配位） [M]表示游离金属离子的浓度 L多指NH3-NH4CL缓冲溶液，辐助配位剂，掩蔽剂，OH- 结论: 2. M的总副反应系数 同时存在两种配体：L，A 例：在pH=11.0的Zn2+-氨溶液中，[NH3]= 0.10mol/L， 求αM (log?1~ log?4分别为2.37,4.81,7.31,9.46) 解： （三）配合物MY的副反应系数 二、条件稳定常数（表观稳定常数，有效稳定常数） 讨论： 例：在NH3-NH4CL缓冲溶液中（pH=9），用EDTA滴定Zn2+