化学键与分子结构教材.ppt

第十章 化学键与分子结构; 物质的分子是由原子组成，原子之所以能结合成分子，说明原子之间存在着相互作用力，那么是什么样的作用力呢？直到19世纪末，电子的发现和近代原子结构理论的建立以后，对化学键的本质才获得较好的阐明。;所谓稳定结构，对于主族元素来讲，它们所生成的离子多数都具有稀有气体结构，即p轨道为全充满状态。 如：钠 1s22S22p63s1 → 1s22S22p6 氯 1s22S22p63s23p5 → 1s22S22p63s23p6 对过渡元素，比较复杂，外层的 s 轨道和d 轨道电子可以以不同数目失去。;原子间发生电子的转移而形成具有稳定结构的正、负离子，从能量的角度上看，一定会有能量吸收和放出，而且新体系的能量一般也是最低的。 如：Na(g) – e →Na+(g) + 496 kJ.mol-1 Cl(g) + e →Cl-(g) - 348.7 kJ.mol-1 而：Na(g) + Cl(g) →NaCl(g) - 450kJ.mol-1 说明Na+和Cl-之间有强的吸引力。;式中R为离子间距离，A和ρ为常数。; 这种由原子间发生电子的转移，形成正负离子，并通过静电作用而形成的化学键叫离子键。 生成离子键的条件是： 原子间电负性相差较大，一般大于1.7左右; 易形成稳定离子; 形成离子键, 释放能量大 .;;10-2、离子键的特点 离子键的本质是静电作用力 离子键的强度一般用晶格能U来代表。 离子键没有方向性（P150） 离子键没有饱和性 离子键的离子性与元素的电负性有关。 电负性差越大，它们之间键的离子性也就越大。;Xa-Xb ;离子的电荷对离子间的相互作用力影响很大，离子电荷越高，与相反电荷间的吸引力越大，U越大，离子键越强，离子化合物的熔点和沸点越高。;离子的电子层结构 原子究竟能形成何种电子层构型的离子，除决定于原子本身的性质和电子层构型本身的稳定性外，还与其相作用的其它原子或分子有关。 一般简单的负离子( F-、Cl-、O2-)等，其最外层都具有稳定的8电子结构。 ; 对正离子情况复杂得多。 ①、2电子构型： Li+，Be2+ ②、8电子构型： Na+，Mg2+ ③、18电子构型： Zn2+，Hg2+ ，Cu+??Ag+ ④、18+2电子构型：Pb2+，Sn2+ ⑤、8-18电子构型： Fe2+， Cr3+ ，Mn2+ 等。 离子的电子构型不同，其离子间的作用力不同。 ; 一般来讲，离子电荷和半径大致相同的条件下，不同构型的正离子对同种负离子的结合力大小有如下规律： 8 电子层 ＜ 8-17 电子层 ＜18 或 18+2 电子层 如Na+，K+，对应的Cu+，Ag+，它们氯化物性质完全不同。;离子半径 由于电子云在核外没有确定空间，因此原子或离子半径是无法严格确定的。当正负离子通过离子键形成离子晶体时，正负离子通过静电引力和核外电子之间的排斥达到平衡，使正负离子保持着一定的平衡距离，这个距离叫核间距，用d表示。 ; 如果近似将构成AB型离子晶体的质点 A+ 和B- 看作互相接触的球体， 其中d 可以通过X- 射线衍射法测得，只要确定其中一个离子的半径，另一离子的半径就可以计算：r1 = d – r2 推算离子半径的方法很多…. ; 通常离子半径有如下的变化规律： ①、主族元素，从上→下，由于电子层数增多，半 径依次增大。Li+＜Na+＜K+＜Rb+＜Cs+ ②、同一周期主族元素随着族数递增，正离子的电 荷数增大，离子半径依次减小，如Na+＞Mg2+ ＞Al3+; ③、同一元素，高价离子的半径小于低价离子的半 径，如Fe3+ ＜ Fe2+ ④、负离子半径大，正离子的半径较小 ⑤、周期表中，相邻族的左上方和右下方斜对角线 上的正离子半