有机化学电子教案-第五章立体化学.pptVIP

Fischer投影式 将下列化合物改写成Fischer投影式，并标出手性碳原子构型。 S S S S 顺序最小的原子(或基团)在竖线上, 顺时针排列为R构型, 逆时 针排列为S构型。 顺序最小的原子(或基团)在横线上, 顺时针排列为S构型, 逆时 针排列为R构型。 标出手性碳原子构型 1. 丙二烯型分子 当A≠B ，分子有手性。 类似物： 无 有 § 5—7 不含手性碳原子化合物的对映异构 2. 联苯型分子 苯环间碳碳?键旋转受阻，产生位阻构象异构。 当同一环上邻位有不对称取代时（取代基或原子体积较大）, 整个分子无对称面、无对称中心, 分子有手性。 当一个苯环对称取代时（即邻位两个取代基相同时）， 分子无手性。 联萘衍生物：2,2’-联萘二酚是手性分子。 3. 螺旋型分子 (-)-六螺駢苯 末端两苯环不在同平面上。 4. 含其它不对称原子的光活性分子 5. 环状化合物的立体异构 meso- (S, S)- (R, R)- 同时存在顺反异构、对映异构。 1. 化学分离法 § 5—8 外消旋体的拆分 2. 生物分离法 L-(+)-丙氨酸 拆分的理论收率 50% 消旋化的动态拆分 * * 第五章 立体化学 （stereochemistry） 构造相同,分子中原子或基团在空间的排列方式不同而产生的异构 分子中原子相互连接次序不同而产生的异构 立体异构 对映异构：分子式、构造式相同，构型不同，互呈镜像对映关系的立体异构现象 对映异构体之间的物理性质和化学性质基本相同，只是对平面偏振光的旋转方向（旋光性能）不同。 为什么要研究对映异构呢？因： 1．天然有机化合物大多有旋光现象。 2．物质的旋光性与药物的疗效有关。 （如左旋维生素C可治抗坏血病，而右旋的不行） 3．用于研究有机反应机理。 §5—1 物质的旋光性 一、平面偏振光和物质的旋光性 光波是一种电磁波，它的振动方向与前进方向垂直。 1.普通光Ordinary Light 光波振动方向与光束前进方向关系示意图 2. 平面偏振光 平面偏振光：通过Nicol棱镜，仅在一个平面上振动的光。 检偏镜 Ordinary Light 普通光 钠光灯 平面偏振光 光平面旋转 起偏镜 样品管 检偏镜 二、旋光仪和比旋光度1. Optical Activity 旋光度：使偏振光偏振面旋转的角度。用?表示。 [?]?t = 如何确定一个活性物质是+60o的右旋体还是-300o的左旋体？ 2. 旋光度、比旋光度 旋光性物质的旋光度的大小决定于该物质的分子结构，并与测 定时溶液的浓度、盛液的长度、测定温度、所用光源波长等因 素有关。 旋光方向：右旋（+）; 左旋（-） 为了比较各种不同旋光性物质的旋光度的大小，一般 用比旋光度来表示。比旋光度[?]?t (物理常数) 一、对映异构现象的发现 早在十九世纪，一些化学家就发现许多天然的有机化合物如樟脑、酒石酸等晶体有旋光性，而且即使溶解成溶液仍具有旋光性，这说明它们的旋光性不仅与晶体有关，而且与分子结构有关。 1848年巴斯德[L.Pasteur (1822-1895)]在研究酒石酸钠铵的晶体时，发现无旋光性的酒石酸钠铵是两种互为镜象不同的晶体的混合物。 他用一只放大镜和一把镊子，细心地、辛苦地、把混合物分成两小堆：发现一小堆是右旋的晶体，另一小堆是左旋的晶体，很象是在柜台上分开乱堆在一起的右手套和左手套一样。 §5—2 对映异构现象与分子结构的关系 由于旋光度的差异是在溶液中观察到的，Pasteur推断这不是晶体的特性而是分子的特性，是由于分子中的原子在空间的不同排列所引起的。Pasteur的这些观点，为对映异构现象的研究奠定了理论基础。 虽然原先的混合物是没有旋光性的，现在各堆晶体溶于水以后都是有旋光性的！还有，两个溶液的比旋光度完全相等，但旋光方向相反。就是说，一个溶液使平面偏振光向右旋转，而另一个溶液以相同的度数使平面偏振光向左旋转。这两个物质的其他性质都是相同的。 二. 分子的手性和对称因素 1. 手性(Chirality) 实物与其镜影不能重叠的现象。 2. 对称因素 1）对称面 具有平面对称因素的分子是对称分子。非手性分子。 2）对称中心 具有中心对称因素