[研究生入学考试]化学反应速度.pptVIP

2. 温度的影响和阿仑尼乌斯公式 3. 反应的活化能和催化剂 2). 催化剂（触媒） 汽车尾气净化催化剂 热力学稳定性与动力学稳定性 酶催化和模拟酶催化 首页 上一页 下一页 末页 通过吉布斯函数可以判断反应方向，通过标准平衡常数 可以判断反应在一定温度下进行了最大程度，这些都 是可能性。 如 反应 2NO(g) + 2CO(g) = N2(g) + 2CO2 (g) rGm 0 = -687.48 kJ. mol-1 0 K0=1.99×10120 但实际在常温下几乎看不到反应的进行 ？ 反应速率太小！ 2.3化学反应速率 学习要求 1. 了解浓度、温度与反应速度的定量关系。2.了解元反应和反应级数的概念。能用阿仑尼乌斯公式进行初步计算。能用活化能和活化分子的概念，说明温度、浓度和催化剂对反应速率的影响。 一、反应速率的定义 单位时间单位体积内发生的反应进度来定义反应速率υ。 υ的 SI单位：mol·dm-3 ·s-1 对于恒容反应 dcB=dnB/V，上式可写成反应速率的常用定义式： 而 dξ= dnB/vB 例如：对于合成氨反应 其反应速率： 影响反应速率的因素： 反应物的本性 反应物的浓度和系统的温度、 压力、催化剂等宏观量 光、电、磁等外场。 二、 影响化学反应速度的因素 1.浓度对反应速度的影响 质量作用定律 υ = k{c(A)}a . {c(B)}b 若为元反应，则反应速率方程为 k 称为速率常数,只受本性及温度影响,与浓度无关 各反应物浓度项指数之和(n = a + b )称为反应级数 基元反应由反应物一步直接生成产物的反应。也称为元反应。 由一个元反应构成的化学反应称为简单反应 2NO + O2 → 2NO2 υ = k {c(NO)}2 . c(O2) 三级反应 例如： C2H5Cl → C2H4 + HCl υ = k c(C2H5Cl ) 一级反应 NO2 + CO → NO + CO2 υ = k c(NO2 ) . c(CO) 二级反应 由两个或两个以上元反应构成的化学反应称为复合反应 对于反应： 2NO + 2H2 → N2 + 2H2O 根据实验结果得出速率方程为 υ = k {c(NO)}2 . c(H2) 则可肯定此反应决非元反应。进一步的反应机理研究认为这个反应按照下列连续的过程进行的： 2NO + H2 → N2 + H2O2 （慢） H2 + H2O2 → 2H2O（快） 又如：H2 + I2 → 2HI， 其速率方程为： υ= k c(H2) . c(I2)， 告诉我们，该反应也不是元反应。对于一个具体的反应，究竟是不是元反应，应以实验结果为准，切不可望文生义。 看上去似乎是元反应，但它的反应机理： a. I2 2I b. H2 + 2I 2HI 阿仑尼乌斯根据大量实验和理论验证，提出反应速率与温度的定量关系式： K/ T O 常见反应的速率常数k与T的关系 O T/K {k} A 为指前因子，与速率常数 k 有相同的量纲；Ea 叫做反应的活化能，常用单位为 kJ. mol-1； A 与 Ea 都是反应的特性常数，基本与温度无关，均由实验求得。 若以对数关系表示 或 阿仑尼乌斯公式的应用 求Ea：至今仍是动力学中求Ea 的主要方法。 (2) 计算给定 T 时的 k 。 注意：并非所有的反应都符合阿累尼乌斯公式 例1. 在 301 K (28℃)时,新鲜牛奶约 4 h 变酸，但在278 K(5℃)的冰箱内，鲜牛奶可保持48 h 才变酸。设在该条件下牛奶变酸的反应速率与变酸时间成反比，试估算在该条件下牛奶变酸反应的活化能。若室温从 288 K (15℃)升到 298 K (25℃)，则牛奶变酸反应速率将发生怎样的变化。 解：(1)反应活化能的估算 (2) 反应速率随温度升高而发生的变化 温度从288 K升高到298 K，按上式可得： 所以 反应速率增大到原来速率的2.9倍。 温度升高使反应速率增加的原因是系统中活化分子数随温度升高而增加。 1). 活化能的概念 碰撞理论 只有具有足够能量的反应物分子的碰撞才有可能发生反应。这种能够发生反应的碰撞叫有效碰撞。发生反应的有效碰撞的分子，还必须沿着特定的方向碰撞。 那些具有足够高能量，