5章 多原子分子的结构1.ppt

在室温下C60分子晶体为面心立方（fcc）结构 Ｃ：sp2.28 当温度低于249 K时，C60分子晶体将由fcc转为简单立方结构 3). 三氟化硼 BF3 ： 激发 B 3F σ σ σ 4). 碳酸根 CO3 2-： 激发 C 3O： 5). 硝酸根 NO3 -： 3O： 激发 N 6). 三氧化硫 SO3： S： 激发 1O： 2O： SO3 由于离域π键的形成，共轭分子表现出特有的性能，称为共轭效应，主要表现在： ⑴　对分子构型的影响：当用单双键交替的经典结构式表达共轭分子结构时，单键缩短、双键增长，即键长均匀化；参加共轭的原子保持共面。 ⑵　增加物质的导电性能。 5.5.2 共轭效应 ⑶　离域π键的形成，增大了π电子活动范围，使体系能级降低、能级间隔变小，相应光谱的波长变长。颜色的变化。 ⑷　影响物质的酸碱性。 ⑸　影响化合物的化学反应性能。 5.7.1缺电子分子 凡是在价电子层中含有空轨道的原子，即价轨道数超过价电子数的原子称为缺电子原子。 当缺电子原子与等电子原子互相结合时，所得到的分子中价电子数必少于轨道数目，这样的分子叫做缺电子分子。 5.7 缺电子多中心键和硼烷的结构 如 B2H6 共有12个价电子，但有14个价轨道，若用经典结构式描述，应有7个键，需要7对价电子，但只有6对价电子。 缺电子分子包括B、Al、Be以及过渡金属元素的原子等。 1.77 1.19 83.5° 121.5° 1.33 B B H H H H H H B2H6的分子结构 分子中两个硼原子和两侧的四个氢原子在同一平面上，B—H有着正常单键的距离；另外两个氢原子分别位于此平面的上方和下方，H—B的距离比正常单键长。 2) 结果讨论 A. 能量（以丁二烯为例）： 根据解得的丁二烯的能量数据得其分子的p轨道能级图下： E4 ? E3 E2 E1 4C C-C-C-C 2Pz Ep总= 2E1+2E2 = 4 a + 4.472b Ep定= 4 a + 4b p电子的总能量 定域p键电子总能量 相减 小于0，对分子体系起稳定作用 Ep离= 0.472b 丁二烯 ?分子轨道图形 B. p分子轨道： + - + - + - + - · · · ?4 + - + - + - + - · · ?3 + - + - + - + - ?1 + - + - + - + - · ?2 由图可知， 从 ?1 到 ?4 节点数依次为0、1、2、3，能量依次增高。 其中最高占据轨道 ?2 和最低空轨道 ?3 被称为前线分子轨道， 是参与化学反应的主要轨道。 + - - + + - + - - + + - - + - + + - + - + - + - ?4 ?3 + - - + - + + - ?2 ?1 ?=0 E3=－0.618β E4=－1.618β E2=0.618β E1=1.618β （3） 环烯烃（以苯为例） 苯分子的HMO行列式方程 0 0 1 X 1 0 0 0 1 X 1 0 0 0 1 X = 1 Dn（x）= 0 0 0 0 0 1 X 1 0 0 1 0 X 1 0 0 0 1 1 X 展开得：x6-6x4+9x2-4=0 或 (x -1) 2(x +1 ) 2(x-2)(x+2）=0 1 2 3 4 5 6 解出： X1= -2 E1= α +2 β X2=X3= -1 E2= E3 =α+β X4= X5= 1 E4= E5 =α-β X6=2 E6= α-2β 从而可求出六个p MO的具体形式 = （Φ1+Φ2+Φ3+Φ4+Φ5+Φ6） = （2Φ1+Φ2-Φ3-2Φ4-Φ5+Φ6） = （ Φ2+Φ3-Φ5-Φ6） = （ Φ2-Φ3+Φ5-Φ6） = （2Φ1-Φ2-Φ3+2Φ4-Φ5-Φ6） = （Φ1-Φ2+Φ3-Φ4+Φ5-Φ6） 苯的 ? 轨 道能级图 Ep总= 2E1+4E2 = 6 a + 8b Ep定= 6 a + 6b Ep离= 2b p电子的总能量 定域p键电子总能量 相减 可见苯的Ep离的绝对值比丁二烯的Ep离要大，所以可以推知 苯比丁二烯稳定。 3.电荷密度、键级和自由价、分子图 由 HMO 法引出的几个特征参量： ?电荷密度 ρi，键级 Pij ,自由价指数 Fi。 ⑴ 电荷密度 ρ i nk 指第k条分子轨道的电子数 i 指第i 个原子 如：丁二烯分子中，被占?轨道为?1和?2