[工学]第4章 化学热力学的初步概念与化学平衡.pptVIP

电子科技大学-光电学院 化学反应的标准摩尔Gibbs函数为 在温度T K下，由参考状态的单质生成1 mol物质B的反应的标准摩尔Gibbs函数变，称为物质B的标准摩尔生成Gibbs函数。 1. 通过公式 2. 通过公式 3. 如果能根据盖斯定律由一组已知反应方程式通过加加减减的办法得出所要研究的那个反应方程式，就可根据已知反应的 值, 通过加加减减的办法得出所要研究的那个反应的 值 。 Question 8 (298 K) = [1×(– 95.30 kJ·mol-1)＋1×(– 73.72 kJ·mol-1)]－ [1×(– 65.27 kJ·mol-1)＋1×(0 kJ·mol-1)] = –103.8 kJ·mol-1 为负值，表明反应在给定条件下是自发反应。 将相关数据代入下式 Solution 在298 K时, 反应 CCl4(l) + H2(g) ＝ HCl(g) + CHCl3(l) 中四种物质的 按顺序分别为 -65.27 kJ?mol-1, 0.00 kJ?mol-1, -95.30 kJ?mol-1 和 －73.72 kJ?mol-1，该反应在298K和标 标准状态条件下是否为自发反应？ 代入克劳修斯不等式： 等温等压化学反应中 ，反应自发。 Gibbs自由能变与非体积功关系 等压时 通过自发步骤的反应与非自发步骤的反应耦合使得非自发步骤的反应得以进行。 反应耦合 小结 4.3 平衡移动 Shift of the quilibrium 4.1 平衡状态 Equilibrium state 4.2 标准平衡常数 Standard equilibrium constant 第四章 平衡状态和标准平衡常数 Equilibrium and standard equilibrium constant （3）标准摩尔焓 （standard molar enthalpy ） “标准状态”！ 气体 T，p = pq =100kPa 溶液，溶质 B，bB = bq = 1mol · kg-1 T，p，纯物质 液体和固体 是每mol反应的焓变, 为了使测得的△rH值具有可比性，就产生了标准摩尔焓(standard molar enthalpy)的概念，它是反应物在其标准状态的反应焓。物质的标准状态是指在1×105 Pa的压力和某一指定温度下物质的物理状态。标准摩尔焓完整的表示符号为 右上标“θ”代表热力学标准状态(简称标准态)，括号内标出指定的温度。 指在温度T下,由参考状态单质生成1mol物质B的标准摩尔焓变。 （4）标准摩尔生成焓（standard molar enthalpy of formation ） C(石墨) C(金刚石) P(s, 红) P(s, 白) H2O(g) H2O(l) 0.000 +1.987 -17.6 0.000 -241.80 -285.84 HF(g) HCl(g) HBr(g) HI(g) NaCl(s) PCl3(g) -271 -92.31 -36.40 +25.9 -411.15 -287 物 质 指在温度T下，1mol物质B完全氧化成指定产物时的标准摩尔焓变。 （5）标准摩尔燃烧焓 (standard molar enthalpy of combustion) 反应物 元素 产物 CO2(g) 2H2O(l) C(s) 2H2(g) 2O2(g) CH4(g) 2O2(g) ?? 巨能钙是一种优秀的补钙剂,它的组成为Ca(C4H7O5)2 。经精密氧弹测定其恒容燃烧能为（–3133.13±1.63）kJ·mol–1。试求算其标准摩尔燃烧焓和标准摩尔生能焓。 标准摩尔燃烧焓是指 298.15 K和 0.1MPa下,下列理想燃烧反应的焓变： Ca(C4H7O5)2(s) + 7 O2(g) = CaO(s) + 8 CO2(g) + 7 H2O(l) = [(– 635.1 kJ·mol–1) + 8(–393.51±0.13）kJ·mol–1 + 7 (–285.83±0.042）kJ·mol–1] –(–3 130.65±1.63）kJ·mol–1