[研究生入学考试]无机化学第八章配位化合物.pptVIP

第八章 配位化合物 8-1 配位化合物的组成和定义 8-2 配位化合物的类型和命名 8-3 配位化合物的化学键本性 8-4 配位解离平衡 一、配合物的定义 二、配位化合物的组成 中心离子的配位数最常见的是2、4和6。中心离子配位数的大小，主要取决于中心离子、配位体的性质（内因）外，也与形成配合物时的条件（外因）有关。 中心离子：中心离子电荷越多，半径越大配位数越大。 原因： 1）中心离子电荷越多，吸引配体的能力越强，配位数就越大。如[PtCl4]2+中Pt2+ 的配位数为4，而[PtCl6]2－ 中Pt4+的配位数为6。 2）中心离子半径越大，它周围容纳配位体的空间就越多，配位数也就越大。如 [AlF6]3－ 中的Al3+的半径为50 pm，配位数为6，带相同电荷、[BF4]－ 中的B3+的半径为20 pm，配位数为4。 配位体：配体电荷越少，半径越小，则中心离子的配位数越大。 当配体电荷减少时，配体之间的排斥力也减小，它们共存于中心离子周围的可能性增加，从而使配体数增加。如中性水分子可与Zn2+ 形成[Zn(H2O)6]2+，而OH-只能形成[Zn(OH)4]2－。 配体的半径越小，在半径相同或相近的中心离子周围就能容纳更多的配体，从而使配位数增加，如半径较小的F－ ，可与 Al3+ 形成[AlF6]3－ ，而半径较大的Cl－ 只能形成[AlCl4]－。 习题1、指出下列配离子的中心离子、配位体、配位原子、配位数： (1) [Cr(NH3)6]3+ (2) [Co(H2O)6]2+ (3) [Al(OH)4]－ (4) [Fe(OH)2(H2O)4]+ (5) [PtCl5(NH3)]－ (6) [Ni(en)2]2+ §8-2 配合物的命名 基本遵循一般无机化合物的命名原则 1.整体命名：先阴离子，后阳离子 配离子为阳离子 外界是简单阴离子（OH、CI-），“某化某” [Pt(NH3)6]CI4 外界是复杂阴离子，“某酸某” [Cu(NH3)4]SO4 配位体排列顺序：如果在同一配合物中的配位体不止一种时，排列次序： 1）先阴离子后中性分子 2）阴离子中先简单离子后复杂离子、有机酸根离子； 3）中性分子中先氨后水再有机分子。 不同的配位体之间要加圆点“ · ”分开。 四、配合物的类型 1.简单配合物 --由单齿配体与中心离子配位而形成的配合物 例：[Cu(NH3)4]SO4 [Ag(NH3)2]CI 2.螯合物 --多齿配体与中心离子形成的具有环状结构的配合物。 3 特殊配合物(了解) 金属羰基配合物 簇状配合物 有机金属配合物 多酸配合物 §8-4 配合物的化学键理论 一、价键理论 1.理论要点： ⑴中心离子或原子（M）以空的杂化轨道，接受配位体(L)提供的孤对电子 M←∶L ⑵配合单元的空间结构、配位数及稳定性等，主要决定于杂化轨道的数目和类型 中心原子的电子组态：d10 几何构形：直线形 2） [Ni(CN)4]2- (d8) ， [Pt(NH3)4]2+ (d8), [Cu(NH3)4]2+ (d9) 4.决定内、外轨型配合物的因素 ⑴中心离子的电子层结构： d10 外轨。Cu+、Ag+、Au+、Zn2+、Cd2+、Hg2+等形成外轨型配合物. ⑵电负性之差： 电负性之差大易形成外轨型配合物 电负性之差小易形成内轨型配合物 配位原子（F、O等）电负性大，易形成外轨型配合物； 配位原子（CO、CN-）电负性小，易形成内轨型配合物； 5.配合物的磁性和稳定性 一般用磁性试验来判断内、外轨型配合物 ⑴磁性：磁性大小与单电子数(n)多少有关 一、配位解离平衡及平衡常数 [Cu(NH3)4]SO4 （4）逐级不稳定常数 稳定常数的应用 计算配合物溶液中有关离子的浓度 二、配位平衡的移动 在水溶液中，配离子存在着下列平衡（为书写方便，略去了可能有的电荷） M + nL 　===　 MLn 根据化学平衡移动原理，改变平衡系统中任一组分的浓度都会使平衡移动。 利用配离子的稳定常数，通过配位平衡移动的计算，可以得到一些有用的结论。 3. 配位解离平衡和沉淀平衡 2.杂化类型与配合单元的几何构型 平面 正方形 dsp2 正八 面体 sp3d2 d2sp3 6 三角 双锥 dsp3 5 四面体 sp3 4 平面 三角形 sp2 3 直线 sp 2 几何构型 杂化类型 配位数 举例分析 配