[研究生入学考试]高分子物理1-9章习题.pptVIP

高分子物理1~9章习题 齐齐哈尔大学化学与化学工程学院 一、选择题 1、分子量相同的大分子链，链越柔顺则线团尺寸（ ） a、越小 b、越大 c、基本不变 答案：a 2、下列高聚物，单个分子链柔顺性最大的是（ ） a、聚已二酸乙二醇酯 b、聚丙烯（全同） c、聚二甲基硅氧烷 答案：c 二、简答题 1、高压法生产的聚乙烯密度较小，而低压法生产的聚乙烯密度却较大。 答：高压法生产聚乙烯为自由基聚合，分子链上支链多，堆积松散； 低压法生产聚乙烯为配位聚合，分子链上支链少，堆积紧密。 因此，前者密度较小；后者密度却较大。 简答题 2、如果PP的等规度不高，可否用改变构象的方法提高等规度？为什么？ 答：不能 等规度高低属于构型问题，而构型问题属于化学结构问题 改变构象只能改变物理结构 不能用改变物理结构解决化学结构问题 三、计算题 1、假定聚乙烯的聚合度为2000，键角为109.5°，求伸直链的长度Lmax与自由旋转链的根均方末端距之比值，并由分子运动观点解释某些聚合物材料在外力作用下可以产生很大形变的原因。 解：Lmax= n.l.sin(θ/2) （n为键数） =2×2000×l.sin (θ/2) =3266.57×l （h2f.r）1/2=[nl2 (1-cosθ)/(1+cosθ) ]1/2， 当θ=109.5° （h2 f .r）1/2 = (2nl2)1/2=(2×2000×l2) 1/2=63.25×l Lmax/（h2f.r）1/2=3266.57l/63.25l=51.64 高分子在完全伸直时的长度比自由旋转时的长度大50多倍，而通常情况下，高分子链由于热运动的作用处于自由卷曲状态，即无规线团结构。当有外力作用时，高分子链会通过改变构象从卷曲状态到伸展状态，通过计算可知，其最大可伸长50多倍，这正是材料在外力作用下，可以产生很大形变的原因。 三、计算题 2、现有一种三嵌段共聚物M—S—M，当S段重量百分数为50％时，在苯溶液中S段的均方根长度为10.2nm，假定内旋转不受限制，C—C键角为109°28‘，键长为0.15nm，分别求出S段和M段(两个M一样长)的聚合度(M为甲基丙烯酸甲酯，S为苯乙烯)。 解：（1）先求S段的聚合度（自由旋转链） 10.22 ＝2n×0.1542 n＝2193 聚合度 （2）再求M段的聚合度 ∵S段和M段的重量百分数相等（均为50％） 四、论述题 1、聚氯乙烯用锌粉在二氧六环中回流处理，结果发现有86％左右的氯被脱除，产物中有环丙烷结构，而无C＝C结构，就此实验事实，说明聚氯乙烯链中单体的键接方式。 解：聚氯乙烯中头－尾相接的单元脱除Cl原子后形成环丙烷结构；而头－头相接的单元脱除Cl原子后形成双键。所以该聚氯乙烯链中单体全部为头－尾相接。 第2章 习题 淬火： 将高聚物熔体骤冷的加工工艺过程称为淬火。 退火： 这是一种材料加工处理工艺，即材料快速加工成型后，在高于室温的情况下长时间热处理，通过链的调整消除内应力，使分子链排列更加规整。 高分子合金： 它是由两种或两种以上高分子组分组成的具有类似合金结构的材料，包括嵌段与接枝共聚物、两种（种或两种以上）高聚物通过机械共混或溶液共混或熔体共混等方法制得的共混物。 相容性： 一种材料与另外一种材料亲合性的好坏称为相容性，亲合性的好坏可由混合自由能来判定。 论述题 高分子的相容性概念与小分子的相溶性概念有什么不同。 答：小分子的相溶性指的是分子级的 高分子的相容性指的是分散的好坏，相容性好分散相尺寸小，相容性不好分散相尺寸小，但一般达不到分子级 “相容性”有时也只稳定性的好坏 论述题 为什么聚对苯二甲酸乙二酯从熔体淬火时得到透明体？为什么iPMMA是不透明的？ 答：聚对苯二甲酸乙二酯的结晶速度很慢，快速冷却时来不及结晶，所以透明。等规PMMA结晶能力大，结晶快，所以它的试样是不透明的。 简答题 1、聚合物在结晶过程中会发生体积收缩现象，为什么? 答：结晶中分子链的规则堆砌使密度增加，从而结晶过程中发生体积收缩。 2、透明的聚酯薄膜在室温二氧六环中浸泡数分钟就变为不透明，这是为什么? 答：称溶剂诱导结晶，有机溶剂渗入聚合物分子链之间降低了高分子链间相互作用力，使链段更易运动，从而Tg降低至室温以下而结晶。 简答题 无规聚醋酸乙烯酯通常为非晶态高聚物，但其水解产物聚乙烯醇却是晶态高聚物。 答：无规聚醋酸乙烯酯含有非极性的乙酰基，分子间作用力小，堆积松散 其水解产物聚乙烯醇含有极性的羟基，分子间作用力变大，堆积紧密 因此，有上述结果 证明题 证明xv= ，式中xv为结晶度（按体积分数计