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[研究生入学考试]马伟强
我国PVC工业所面临的机遇与挑战 录目 我国PVC工业所面临的机遇与挑战 摘要:机遇和挑战共存。从现在的走势上看,PVC企业发展速度会加快。实际上已经反映出来了,PVC产业的调整步伐加快,PVC生产一定时期内生产电石法、乙烯法工艺仍将共存。能源、环保、安全、健康运输仍会对PVC企业成本带来一定的影响。 关键词:聚氯乙烯树脂,产量,悬浮法 引 言 聚氯乙烯树脂(PVC)是我国重要的有机合成材料。其产品具有良好的物理性能和化学性能,广泛用于工业、建筑、农业、日用生活、包装、电力、公用事业等领域。另外,聚氯乙烯树脂作为氯碱工业最大的有机耗氯产品,对氯碱工业的碱、氯平衡和发展具有极其重要的作用。 随着我国国民经济稳定、快速的发展,聚氯乙烯树脂行业装置能力、产量、消费水平有较大增长,特别是受国家大力推广化学建材,加大基础建设投资,扩大市场内需,加强对进口货物的监管、打击走私等政策影响,聚氯乙烯树脂需求量一直呈上升态势。目前,我国已成为全球第一的聚氯乙烯生产大国。从2000年开始,我国的聚氯乙烯产业迅速崛起。 从我国的聚氯乙烯行业发展来看,自2003年我国成为全球最大的聚氯乙烯生产国以后,行业进入了一个非常快的成长期,且一直保持到现在。数据显示,未来几年我国聚氯乙烯高速扩张的态势仍然强劲。值得高度关注的是,中国氯碱工业协会提供的数据显示,在2010年—2012年内,每年都会有超过100万吨新增产能在规划。而2009年聚氯乙烯的年平均开工率只有50%左右,月开工率好的时候达60%—70%,差的时候还低于50%。“如果后续还有如此多的新增产能,将给这个行业的发展带来一系列的严重问题。”中国氯碱工业协会理事长、上海氯碱化工股份有限公司董事长李军表示,经历了国际金融危机的冲击,2009年整体并不稳定。行业的盈利水平从100亿元下降到20亿元,差不多回到了2003年的水平。这说明我们聚氯乙烯行业在高速的发展过程当中,行业的抗风险能力、盈利能力。 第一章 聚氯乙烯生产方法 聚氯乙烯生产方法有悬浮聚合法、乳液聚合法和本体聚合法,以悬浮聚合法为主,约占PVC总产量的80%左右。此外,还有用微悬浮法生产PVC糊用树脂,产品性能和成糊性均好。 1-1悬浮聚合法 使单体呈微滴状悬浮分散于水相中,选用的油溶性引发剂则溶于单体中,聚合反应就在这些微滴中进行,聚合反应热及时被水吸收,为了保证这些微滴在水中呈珠状分散,需要加入悬浮稳定剂,如明胶、聚乙烯醇、甲基纤维素、羟乙基纤维素等。引发剂多采用有机过氧化物和偶氮化合物,如过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化二碳酸二乙基己酯和偶氮二异庚腈、偶氮二异丁腈等。聚合是在带有搅拌器的聚合釜中进行的。聚合后,物料流入单体回收罐或汽提塔内回收单体。然后流入 混合釜,水洗再离心脱水、干燥即得树脂成品。氯乙烯单体应尽可能从树脂中抽除。作食品包装用的 PVC,游离单体含量应控制在1ppm以下。聚合时为保证获得规定的分子量和分子量分布范围的树脂并防止爆聚,必须控制好聚合过程的温度和压力。树脂的粒度和粒度分布则由搅拌速度和悬浮稳定剂的选择与用量控制。树脂的质量以粒度和粒度分布、分子量和分子量分布、表观密度、孔隙度、鱼眼、热稳定性、色泽、杂质含量及粉末自由流动性等性能来表征。聚合反应釜是主要设备,由钢制釜体内衬不锈钢或搪瓷制成,装有搅拌器和控制温度的传热夹套,或内冷排管、回流冷凝器等。为了降低生产成本,反应釜的容积已由几立方米、十几立方米逐渐向大型化发展,最大已达到200m(见釜式反应器)。聚合釜经多次使用后要除垢。以聚乙烯醇和纤维素醚类等为悬浮稳定剂制得的 PVC一般较疏松,孔隙多,表面积大,容易吸收增塑剂和塑化。 最早的工业生产 PVC的一种方法。在乳液聚合中,除水和氯乙烯单体外,还要加入烷基磺酸钠等表面活性剂作乳化剂,使单体分散于水相中而成乳液状,以水溶性过硫酸钾或过硫酸铵为引发剂,还可以采用“氧化-还原”引发体系,聚合历程和悬浮法不同。也有加入聚乙烯醇作乳化稳定剂,十二烷基硫醇作调节剂,碳酸氢钠作缓冲剂的。聚合方法有间歇法、半连续法和连续法三种。聚合产物为乳胶状,乳液粒径0.05~2μm,可以直接应用或经喷雾干燥成粉状树脂。乳液聚合法的聚合周期短,较易控制,得到的树脂分子量高,聚合度较均匀,适用于作聚氯乙烯糊,制人造革或浸渍制品。乳液法聚合的配方复杂,产品杂质含量较高。 1-3 本体聚合法 聚合装置比较特殊,主要由立式预聚合釜和带框式搅拌器的卧式聚合釜构成。聚合分两段进行,单体和引发剂先在预聚合釜中预聚1h,生成种子粒子,这时转化率达8%~10%,然后流入第二段聚合釜中,补加与预聚物等量的
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