羧酸取代型杂氮配体的合成、表征及其与过渡金属钴,镍的反应.pptVIP

羧酸取代型杂氮配体的合成、表征及其与过渡金属钴,镍的反应  1 选题意义 2 国内外研究现状 3 工作设想及创新之处 4 实验及讨论 5 结论 1 选题意义 杂氮羧酸类配合物是一类目前应用很广泛的配合物，在杀菌剂、催化剂、发光材料等领域都具有潜在的应用价值，并且作为磁共振照影剂在医学领域发挥了很大的作用。 在杂氮羧酸配合物中，由于同时具有氢键和π…π堆叠,可以用来构筑结构新颖的超分子化合物 。 本论文工作合成得到配体是羧酸取代的苯并咪唑配体，此配体是杂氮羧酸类配体的一种。 2 国内外研究现状 2.1 苯并咪唑类配体 苯并咪唑环内具有大范围的π电子共轭体系，从而使配合物分子间产生π…π堆叠作用；苯并咪唑环内同时含有NH，可作为质子给体形成常规氢键。由于π…π堆叠和氢键都具有组分间的识别能力，这就使得含苯并咪唑基的金属化合物通过自组装形成结构新颖的超分子化合物成为可能。 近年来，对含苯并咪唑的配合物的研究成为热门，其主要应用在生物学、药理学、光电材料等领域，并常常被用来作为研究金属酶及蛋白模型化合物的模型配体。 2.2 羧酸类配体 羧酸类配体也是目前比较引人注目的一种配体。羧酸类配体具有以下多种配位形式： 羧酸基团配位形式的多样性使得形成多种多样的结构基元成为可能，也就为通过自组装得到多种超分子体系打下基础 。 由于羧基既能够提供氢键的给体,又能作为氢键的受体，所以羧酸类配合物基元之间可以形成氢键。由于氢键具有方向性和选择性，就可能使得这类基元通过自组装形成具有特定结构的超分子化合物。 3 工作设想和创新之处 此实验的创新之处在于： （1） 合成配体的原料简单易得，且对环境的污染较小，合成步骤较为简便。 （2）配位键、超分子相互作用的综合运用。 4 实验与讨论 4.1 配体HBImda的合成 配体1，3－二(亚甲基羧酸)苯并咪唑的合成示意图： 取0.125 mol氯乙酸溶于25 mlH2O中，并用0.125 mol NaOH的80 ml水溶液中和。加入0.075 mol苯并咪唑，在搅拌下加热回流，其间每隔约20 min加入NaOH饱和溶液调节一次pH值，使体系的pH值维持在8－9，直至pH值稳定不变。再继续回流30 min后，加入浓盐酸调节pH值至2－3，有大量白色沉淀生成。静置过夜，抽滤，用蒸馏水和丙酮分别洗涤3次。固体用约200 ml蒸馏水重结晶，得到白色粉末。产率：63% 。 配体分子在空间通过氢键作用力，形成一维无限链超分子结构. 配合物1的晶体结构 由于在一个结构基元中与Co配位的H2O分子共有四个，除了参与形成一维无限链的两个H2O分子外，还有两个H2O分子沿别的方向存在氢键作用，形成二维平面结构 . 二维平面可继续通过苯环间的π…π (3.645~3.928?) 弱作用堆积成三维超分子网络结构. 4.3 配合物[Cd(BImda)2(H2O)4]?2H2O（2）的合成 在搅拌状态下，将0.25 mmol固体Na2CO3加入到0.5 mmol配体的水溶液中，至溶液变无色澄清.将0.25 mmol Cd(NO3)2的5 ml水溶液滴加入到上溶液，搅拌10-15 min，得无色澄清液.过滤，将滤液放置于阴凉处.约两周后，析出可用于X射线衍射的无色单晶. 产率：46% 配合物2 的晶体结构 配合物2与1的晶体结构基本相似. 两者最大的区别在于，配合物2中的配体上的两个亚甲基羧基位于咪唑环的同一侧，使得配体分子处于顺式的构象.然而，在通常情况下，反式构象比顺式构象更加稳定.配体分子在与Cd(II)配位形成配合物时构象的转变主要是由于未配位的溶剂H2O分子与同一配体中的二亚甲基羧基氢键的作用形成了一个稳定的大环（C7－N1－C8－C9－O2－O3W－O3－O4－C11－C10－N2）. 5 结论 在超分子网络结构的形成方面，比较