[工学]01章 气体.pptVIP

第一章 气体的PVT性质 研究气体的重要性 (1)在同温、同压下，1mol气体的体积一般比同 量液、固体体积大得多，因此气体分子间距一般比 液、固体大得多，气体分子本身体积可忽略；而气 体分子间作用力较液、固体小得多，所以气体的性 质相对液、固体简单得多，人们对其研究也就完美 得多，研究起来最方便。 (2)液、固体分子间作用力较大，研究较复杂， 甚至无法研究。人们常利用气体的一些性质，并加 以修正，可处理液、固体行为，所得结果能令人满 意。 上述精确测定结果表明：仅在压力趋于零的极限条件下，各种气体的PVT行为才准确服从 pV = nRT 或pVm = RT 的定量关系，R才确实是一个普适比例常量。即使在低压条件下，理想气体状态方程也只是一种近似的方程。 此式对理想气体和非理想气体同样适用, 不同的是: 对理想气体, 分压力pB等于B组分单独存在于混合气体的温度, 体积下的压力; 实际气体由于各组分之间的相互影响, B组分的分压力pB必然偏离B组分单独存在于混合气体的温度, 体积下的压力。 分压力pB看作组分气体B对总压力的贡献。 道尔顿分压定律 混合气体的总压力等于混合气体中各组分气体 在与混合物具有相同温度和相同体积条件下单独存 在时所产生压力之和。 分压定律只适用于理想气体混合物。 在低压下的真实气体近似服从道尔顿分压定律。 (3)气体混合物的平均摩尔质量 定义：混合理想气体的平均摩尔质量根据每一组分 B的摩尔质量MB和其摩尔分数yB计算: 例5. 空气组成的体积分数N2:78%，O2:21%，水 份:1%，求20℃,98.6KPa下空气的平均分子量和密度。 解：已知yN2=0.78, yO2=0.21, yH2O=0.01. 根据定义： =0.78×28Kg ?mol－1 +0.21×32Kg ?mol－1 +0.01×18Kg ?mol－1 = 28.74 又：pV=nRT ?ρ=pMmix/RT =98600Pa×28.74Kg ?mol－1 /(8.314J?mol－1 ?K－1 ×293.15K) =1.163kg/m3 在低温低压下，为什么会出现Z先随压力的增加减小，然后经过一个最低点后增大？ 从真实气体分子间存在着相互作用力以及分子本身具有体积方面去理解。 在低温低压范围内，分子本身的体积可以忽略，分子间的引力作用使得真实气体比理想气体更易于压缩，故Z＜1。 随着压力增大，当分子间的距离进一步缩短引力作用增强时，Z继续减小； 当压力增大到一定程度时，分子间的排斥力显现时，Z不再减小，达到一最低点，此后Z逐渐增大， 当压力足够高、分子间距离足够小时，分子本身所具有的体积不容忽视，分子间作用力中排斥力占主导因素，此时真实气体就变得比理想气体难于压缩，故Z＞1。 在较高温度下，由于分子热运动加剧，引力作用被大大削弱，甚至可忽略，体积因素则成为主导因素，故Z总大于1。 ③ Z – p图上出现最低点, 其低压侧易压缩因素起主导作 用, 经最低点后难压缩因素逐渐增强; ④在同温、同压下，不同气体偏离理想行为的程度不 同，反映气体的结构对其PVT行为有影响。气体本身的结构 和特性对Z-p图的形状影响很大。 ⑤温度升高，最低点上移，当温度升高到某一温度时，最 低点正好落在理想线上，此时的温度叫波义耳温度。（见P11 图1-3） ①压力修正 　 在压力不太大的情况下，气体分子间力主要是吸引 力。吸引力的存在，当器壁附近的气体分子碰撞器壁 时，减弱了分子碰撞器壁时对器壁施加的力，所产生的 压力要小于理想气体。 ②体积修正 b为另一范氏常数，恒为正值，其大小与气体性质决定。 ③范氏方程 p-Vm图上出现水平段的原因: 一定温度下液化过程可以在恒压(饱和蒸气压)下不断进行并引起体积的不断减小。 水平线高度随温度升高而上移的原因: 温度升高引起饱和蒸气压增大。 水平线随温度升高而缩短的原因: 温度升高, 饱和液体摩尔体积因热膨胀而增大, 饱和气体摩尔体积因蒸气压力较高而减小。 作业：习题1、2、7、8 ④几点说明 1)?a、b为范氏常数，恒为正值，与温度无关，其值由实验测得。气体分子间作用力越大，a值越大；气体本身体